【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一类含有2-(羟基取代烷基酰氧)甲基结构的甲基丙烯酸叔丁酯类单体及其聚合物、制备方法和用途。
技术介绍
刺激响应性聚合物近年来吸引了大量研究人员的关注。刺激响应性聚合物在受到外部环境刺激(温度、pH、电场和光)时能够显示出独特的性质变化，使这些聚合物在智能药物/基因传输系统、注射组织工程支架、细胞培养等生物医药领域中有潜在应用。尤其是刺激响应性聚合物在水中溶解性的可逆转变行为的研究更是一个热点问题。如果在聚合物中某一链段为弱酸或者弱碱，聚合物在水中的溶解性就会受环境PH的影响，即通过改变环境的PH值来可以调控聚合物的溶解性。研究较多的pH响应性聚合物包括聚丙烯酸类、聚乙烯基吡啶类和一些含有氨基的丙烯酸酯类。例如聚2-乙烯基吡啶(P2VP)的pKa约为4，它在较强的酸性条件下质子化溶于水；当加入碱时(pH升高)，P2VP去质子化而变为不溶于水。聚(甲基丙烯酸-2-二乙基氨基乙酯)的pKa在7.3左右，它在酸性及中性条件下质子化溶于水，而在碱性条件下去质子化变为不溶于水。伴随着聚合物亲/疏水性的变化，聚合物的微观形貌和体积同时发生变化。如果将药物负载到PH刺激响应聚合物中，当外部环境的pH改变时，聚合物发生膨胀并具有渗透性，允许药物在适当的条件下释放。这种可控释放性能在生物医药领域具有诱人的应用前景，例如，在发炎、感染或恶性肿瘤等病变部位，pH呈弱酸性，而利用pH刺激响应性聚合物药物控释载体便可以使药物选择在病变部位释放，从而提供了一种安全有效的治愈途径；在口服给药方面，由于胃和肠道的PH值差异很大，利用pH刺激响应性聚合物药物控释载体可以使药...
【技术保护点】
一类含有2?(羟基取代烷基酰氧)甲基结构的甲基丙烯酸叔丁酯类单体，其特征是具有如下结构式：其中x的范围为1~5的整数。FDA00002680587700011.jpg
【技术特征摘要】
1.一类含有2-(羟基取代烷基酰氧)甲基结构的甲基丙烯酸叔丁酯类单体，其特征是具有如下结构式:2.一类含有2-(羟基取代烷基酰氧)甲基结构的聚甲基丙烯酸叔丁酯类聚合物，其特征是具有如下结构式:3.—种如权利要求1所述的含有2-(羟基取代烷基酰氧)甲基结构的甲基丙烯酸叔丁酯类单体的制备方法，其特征是由以下步骤制得: (1)在四氢呋喃和水的混合溶剂中，将丙烯酸叔丁酯和福尔马林在三乙胺的催化下，室温反应12 24小时，生成2-(羟甲基)丙烯酸叔丁酯I ;所述丙烯酸叔丁酯、福尔马林和三乙胺的摩尔比为1: (I 2):(0.Γ0.2)； (2)在0°C 室温下，2-(羟甲基)丙烯酸叔丁酯I的乙醚溶液和三溴化磷反应2 4小时，生成2-(溴甲基)丙烯酸叔丁酯2;所述2-(羟甲基)丙烯酸叔丁酯I和三溴化磷的摩尔比为(I 2):1 ； (3)在有机溶剂中，将2-(溴甲基)丙烯酸叔丁酯2和含有2飞个碳原子的羟基脂肪酸钠在室温反应12 24小时生成含有2-(羟基取代烷基酰氧)甲基结构的丙烯酸酯类单体3 ;2-(溴甲基)丙烯酸叔丁酯2和羟基脂肪酸钠的摩尔比为1:(广2);所述化合物1、2和3的结构式如下:4.如权利要求3所述的含有2-(羟基取代烷基酰氧)甲基结构的甲基丙烯酸叔丁酯类单体的制备方法，其特征在于制备方法步骤(3)中所用的有机溶剂是N，N-二甲基甲酰胺或~■甲基亚讽。5.一种如权利要求2所述的含有2-(羟基取代烷基酰氧)甲基结构的聚甲基丙烯酸叔丁酯类聚合物的制备方法，其特征是由下述步骤(I)或(2)的两种方法制得: (1)在有机溶剂中，以一价铜卤化物为催化剂，脂肪族多齿胺类化合物为配体，α-卤代酯为引发剂，引发含有2_(羟基取代烷基酰氧)甲基结构的甲基丙烯酸叔丁酯类单体3的原子转移自由基聚合，制得含有2-(羟基取代烷基酰氧)甲基结构的聚甲基丙烯酸叔丁酯类聚合物4 ;所述一价铜卤化物与含氮配体的摩尔比为1:(广3)价铜卤化物与α -卤代酯的摩尔比为1:1 ;一价铜卤化物与单体3的摩尔比为1: (2(Tl000);聚合温度为(Tl20°C，聚合时间为0.5^12小时； (2)或在有机溶剂中，以二硫代酯为链转...
【专利技术属性】
技术研发人员：黄晓宇，宋学梅，张森，
申请(专利权)人：中国科学院上海有机化学研究所，
类型：发明
国别省市：
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