一种合成N-烷基酰胺的方法技术

本发明专利技术公开了一种合成N-烷基酰胺的方法，其制备过程为：在反应容器中，加入肟，过渡金属催化剂钌、铱和/或铑络合物、有机溶剂；反应混合物在90-130oC下反应数小时后，冷却到室温；再加入化合物醇和碱，反应混合物在90-130oC下再反应数小时后，然后通过柱分离，得到目标化合物。同现有技术相比，本发明专利技术从商品化或容易合成的肟出发，在过渡金属催化剂的参与下,发生重排，生成酰胺中间体，然后和醇发生烷基化反应，得到的N-烷基酰胺，反应展现出三个显著的优点：1）使用商品化或容易制备的肟和近于无毒的醇为起始原料；2）反应只生成水为副产物，无环境危害；3）反应原子经济性高；因此，该反应符合绿色化学的要求，具有广阔的发展前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属有机合成化学
，具体涉及一种合成N-烷基酰胺的方法。
技术介绍
N-烷基酰胺是一类非常重要的含氮化合物，这类化合物作为精细化学品、天然产物、药物化学品和聚合物被广泛应用(a) J.M.Humphrey, A.R.Chamberlin,Chem.Rev.1997，97，2243-2266; b) T.Cupidoj J.Tulla-Puche，J.Spenglerj F.Albericioj Curr.0pin.Drug Discovery Dev.2007，10，768-783; c) C.L Alien，J.M.J.Williams, Chem.Soc.Rev.2011，40，3405; d) V.R.Pattabiramanj J.W.Bode, Nature, 2011，480，471-479.)。N-烷基酰胺的传统合成方法是由羧酸衍生物(例如，酰氯，羧酸酐和酯)和N-焼基胺反应合成。Beckmann重排，Aube-Schmidt重排和Staudinger连接反应也广泛应用于N-烷基酰胺的合成。然而，这些方法经常需要使用当量的有毒试剂，产生至少当量的副产物，严重污染环境，反应的原子经济性也低。(a) Μ.B.Smith, J.March, March’ s Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms,and Structure, 6th ed.，Wiley, Hoboken, NJj 2007; b) Μ.B.Smith, OrganicSynthesis, 2nd ed., Mc-Graw-Hill Companies, New York, 2002; c) E.Valeurj M.Bradley, Chem.Soc.Rev.2009，38，606-631.)。因此，发展一种更简单、安全、高原子经济性和环境友好的的方法来合成N-烷基酰胺有非常重要的意义。最近，串联催化反应(催化剂能激活多个机理不同的反应在同一反应器里进行)，引起了人们的广泛关注。相比于传统的多步反应，串联催化反应减少了化学品、能量的消耗和废物的产生(a) D.E.Fogg, E.N.dos Santos, Coor.Chem.Rev.2004，248，2365-2379; b) J.C.Wasilkej S.J.0breyj R.T.Baler, G.C.Bazanj Chem.Rev.2005，105，1001-1020; c) N.Shindohj Y.Takemoto and K.T`akasuj Chem.-Eur.J.2009，15，12168-12179) o铑、钌、铱等过渡金属催化试剂已经被用于肟重排成酰胺(a)S.Park, Y.Choi, H.Hanj S.H.Yang, S.Chang, Chem.Commun.2003，1936—1937;b) H.Fujiwaraj Y.0gasawaraj K.Yamaguchij N.Mizunoj Angew.Chem.1nt.Ed.2007，46，5202-5205; c) H.Fujiwaraj Y.0gasawaraj M.Kotanij K.YamaguchijN.Mizunoj Chem.-Asian J.2008，3，1715-1721; d) M.Kimj J.Lee, Η.Y.Lee,S.Chang, Adv.Synth.Catal.2009，351，1807-1812; e) N.A.0wstonj A.J.Parker, J.M.J.Williams, Org.Lett.2007，9，3599-3601; f) N.A.0wstonj A.J.Parker, J.M.J.Williams, Org.Lett.2007，9，73-75.)。在另一方面，钌、铱和另一些过渡金属催化剂也用于激活醇作为烷基化试剂合成N-烷基化胺(c) G.E.Dobereinerj R.H.Grabtreej Chem.Rev.2010，110，681-703; d) G.Guillenaj D.Ramon, M.Yusj Chem.Rev.2010，110，1611-1641; e) T.Suzuki, Chem.Rev.2011，111，1825-1845; f) S.Bahnj S.1mmj L Neubertj M.Zhang, H.Neumann, M.BellerjChemCatChem 2011， 3， 1853-1864。)然而，通过过渡金属催化串联反应实现从肟直接的合成N-烷基酰胺还没有报道过。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种合成N-烷基酰胺的新方法。本专利技术通过下述技术方案实现:合成N-烷基酰胺(式I )本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成N?烷基酰胺的方法，其特征在于所述反应产物N?烷基酰胺Ⅰ是通过肟II??与化合物醇Ⅲ?在过渡金属催化剂和碱存在下反应得到，?其中，R1选自烷基、单或多取代芳基或芳基；R2代表一个取代基，选自C1?C7烷基、芳基、单或多取代芳基，其具体合成步骤如下：步骤1、在反应容器中，加入肟II，过渡金属催化剂钌、铱或铑络合物、有机溶剂，反应混合物在90?130oC下反应，冷却到室温；步骤2、再加入化合物醇Ⅲ和碱，反应混合物在90?130oC下再反应，然后通过柱分离，得到目标化合物。192928dest_path_image002.jpg,110069dest_path_image004.jpg,827489dest_path_image006.jpg

【技术特征摘要】
1.一种合成N-烷基酰胺的方法，其特征在于所述反应产物N-烷基酰胺I2.根据权利要求1所述的合成N-烷基酰胺的方法，其特征在于R1中所述的单或多取代芳基优选甲基苯基、甲氧基苯基、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基、卤代苯基、萘基、呋喃基或噻酚基；R1中单或多取代芳基优选甲基苯基、异丙基苯基、甲氧基苯基、三氟甲氧基苯基或卤代苯基或萘基。3.根据权利要求1所述的合成N-烷基酰胺的方法，其特征在于步骤I中所述的过渡金属催化剂选自[Cp*IrCl2]2、[Ir (cod) Cl]2、[Cp*RhCl2]2、[Rh (cod) Cl]2 或[Ru (p-cymene)Cl2]2的一种或几...

【专利技术属性】
技术研发人员：李峰，渠攀攀，马娟，邹小媛，孙春楼，
申请(专利权)人：南京理工大学，
类型：发明
国别省市：