湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物制造技术

本发明专利技术提供不含氯乙烯树脂、与油面钢板和电镀钢板的粘接性优异、并且由于涂布后立即显现强度故对生产周期的提高有效的、适合车辆用途的湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物。通过将具有反应性硅基的氧化烯系聚合物和（甲基）丙烯酸烷基酯系（共）聚合物、赋予粘着性的树脂以及特定的无机填充剂组合而成的湿气固化型反应性热熔粘合剂，能够解决上述课题。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及不含氯乙烯树脂、与油面钢板和电镀钢板的粘接性优异、并且对生产周期的提高有效的、适合车辆用途的湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物。
技术介绍
氯乙烯系塑料溶胶组合物已在建筑用的壁纸、地板材料、和车辆用的车身底部涂布材料、密封材料等中广泛地使用。但是，近年来，由于环境问题、再生问题等，已希望燃烧时有害物质的产生更少的替代品。鉴于这种情况，专利文献I 4中提出了利用使用了含有反应性硅基的氧化烯系聚合物的组合物来替代氯乙烯系塑料溶胶组合物，公开了将该聚合物在车辆用中使用的情况下，为常温固化性并且获得防锈性、防振性。但是，如专利文献5和6中记载那样，在车辆用途中，除了与电镀钢板的粘接性以夕卜，有时要求与防锈油附着的油面钢板的粘接性，但对于上述使用了含有反应性硅基的氧化烯系聚合物的组合物，特别是对于后者，存在粘接性不充分的问题。因此，如专利文献7中记载那样，公开了使用含有反应性硅基的氧化烯系聚合物，使油面粘接性进一步改善的固化性组合物。但是，专利文献7中记载的组合物的固化时间慢，直至获得实用强度需要时间，因此不能说十分适合车辆制造线的生产周期。现有技术文献专利文献专利文献1:特开平4-154876号公报专利文献2:特开平5-32934号公报`专利文献3:特开平5-86325号公报专利文献4:特开2001-11383号公报专利文献5:特开平3-140321号公报专利文献6:特开平5-70651号公报专利文献7:特开2003-213118号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的目的在于提供不含氯乙烯树脂、与油面钢板和电镀钢板的粘接性优异、并且对生产周期的提高有效的、适合车辆用途的湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物。用于解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过将具有反应性硅基的氧化烯系聚合物、(甲基)丙烯酸烷基酯系(共)聚合物、赋予粘性的树脂以及特定的无机填充剂组合而成的湿气固化型反应性热熔粘合剂，能够解决上述课题，完成了本专利技术。S卩，本专利技术涉及(I).湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物，其特征在于，含有(A)具有下述通式(1)所示的反应性硅基的氧化烯系聚合物，(B)(甲基)丙烯酸烷基酯系(共)聚合物，(C)赋予粘着性的树脂，(D)从碳酸钙、炭黑、二氧化硅中选择的至少I种无机填充剂；-SiR13-Ja (1)(式中R1各自独立地为从碳数I 20的烷基、碳数6 20的芳基、碳数7 20的芳烷基中选择的至少I个。X为羟基或水解性基团。a为1、2或3。)(2).(1)所述的湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物，其特征在于，(D)碳酸钙是用脂肪酸或其盐、或者树脂酸或其盐处理过的碳酸钙；(3).(1)、(2)的任一项所述的湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物，其特征在于，(D)碳酸钙为用脂肪酸或其盐、或者树脂酸或其盐处理过的重质碳酸钙；(4).(1) (3)的任一项所述的湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物，其特征在于，(D) 二氧化硅为疏水性二氧化硅；(5).(1) (4)的任一项所述的湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物，其特征在于，(B)(甲基)丙烯酸烷基酯系(共)聚合物具有下述通式(1)所示的反应性硅基；-SiR13-Ja (1)(式中R1、X与上述相同。)(6).(1) (5)的任一项所述的油面钢板用湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物，其特征在于，热熔粘合剂组合物为油面钢板用热熔粘合剂组合物；(7).(6)所述的油面钢板用湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物，其特征在于，无机填充剂(D)为疏水性二氧化硅。专利技术的效果根据本专利技术，能够提供不含氯乙烯树脂、与油面钢板和电镀钢板的粘接性优异、并且对于生产周期的改善有效的、适合车辆用途的湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物。具体实施例方式本专利技术的湿气固化型反应性热熔粘合剂以具有反应性硅基的氧化烯系聚合物(A)作为必要成分。在此，所谓反应性硅基，是具有与硅原子键合的羟基或水解性基团的有机基团。具有反应性硅基的氧化烯系聚合物(A)具有如下特征:通过利用硅烷醇缩合催化剂加速的反应形成硅氧烷键，交联。作为具有反应性硅基的氧化烯系聚合物(A)的主链骨架，并无特别限定，能够使用以往公知的主链骨架。氧化烯系聚合物(A)具有由-R-O- (R表示碳数2 4的2价的亚烷基)所示的重复单元。上述R只要为碳数2 4的2价的亚烷基，则并无特别限定，可列举例如-CH2-、-CH2CH2-、-CH (CH3) CH2-、-CH (C2H5) CH2-、-CH2CH2CH2CH2-'-C (CH3)2CH2-等。这些中，从获得容易出发，优选-CH (CH3)CH2-O氧化烯系聚合物可只由I种重复单元构成，也可由多种重复单元构成。上述氧化烯系聚合物可以为直链状，也可以为分支状，或者可为这些的混合物。此夕卜，主链骨架中可包含-R-O- (R表示碳数2 4的2价的亚烷基)以外的重复单元。此外，-R-O- (R表示碳数2 4的2价的亚烷基)以外的重复单元在聚合物中优选为80重量％以下,更优选为50重量％以下。此外,优选上述-R-O- (R表示碳数2 4的2价的亚烷基)所示的重复单元在聚合物中存在50重量％以上，更优选存在80重量％以上。作为氧化烯系聚合物的主链骨架的制造方法，并无特别限定，可列举例如(al)在二元醇、多元醇、具有羟基的各种低聚物等引发剂，KOH、NaOH等碱催化剂、酸性催化剂、铝卟啉金属络合物、氰化钴锌-乙二醇二甲醚络合物催化剂等复合金属氰化物络合物催化剂等已公知的催化剂的存在下使环氧乙烷、环氧丙烷等单环氧化物开环聚合而得到的方法；(a2)在KOH、NaOH、KOCH3、NaOCH3等碱性化合物的存在下使羟基末端聚醚系聚合物与CH2C12、CH2Br2等2官能以上的卤化烷基进行增链反应而得到的方法，或者使羟基末端聚醚系聚合物与具有2个以上的异氰酸酯基的化合物进行增链反应而得到的方法等。这些中，从得到分子量分布窄、粘度低的聚合物出发，优选上述(al)的方法中的使用了复合金属氰化物络合物催化剂的单环氧化物的开环聚合。具有反应性硅基的氧化烯系聚合物(A)具有下述通式(I)所示的反应性硅基。-SiR13-Ja (I)(式中R1各自独立地为从碳数I 20的烷基、碳数6 20的芳基、碳数7 20的芳烷基中选择的至少I个。X为羟基或水解性基团。a为1、2或3。)。作为通式(I) X所示的水解性基团，并无特别限定，可列举以往公知的水解性基团，可列举例如氢原子、卤素原子、烷氧基、酰氧基、ketoxymate基、氨基、酰氨基、氨氧基、巯基等。这些中，从水解性稳定，容易处理出发，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基等烷氧基。再有，反应性硅基中存在的羟基、水解性基团可以相同，也可以不同。此外，反应性硅基中的硅原子数可以为I个，也可以为2个以上。此外，通过硅氧烷键等将硅原子连接的反应性硅基的情况下， 可以为20个左右。再有，作为通式(I)所示的反应性硅基，具体地可以列举二甲氧基甲基甲硅烷基、_■乙氧基甲基甲娃烧基、_■异丙氧基甲基甲娃烧基、二甲氧基甲娃烧基、二乙氧基甲娃烧基、三异丙氧基甲硅烷基等。这些中，从活性高、获得良好的固化性出发，优选二甲氧基甲基甲娃烧基、二甲氧基甲娃烧基、二乙氧基甲娃烧基，此外，从本文档来自技高网...

【技术保护点】
湿气固化型反应性热熔粘合剂组合物，其特征在于，含有：（A）具有下述通式（1）所示的反应性硅基的氧化烯系聚合物、（B）（甲基）丙烯酸烷基酯系（共）聚合物、（C）赋予粘着性的树脂、（D）从碳酸钙、炭黑、二氧化硅中选择的至少1种的无机填充剂，‑SiR13‑aXa    （1）式中，R1各自独立地为从碳数1～20的烷基、碳数6～20的芳基、碳数7～20的芳烷基中选择的至少1个，X为羟基或水解性基团，a为1、2或3。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤本丰久，舞鹤展祥，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：日本;JP