环己基苯的氧化方法技术

技术编号:8687231 阅读:263 留言:0更新日期:2013-05-09 06:43
在氧化含环己基苯的原料的方法中,在串联连接的多个反应区内接触该原料与氧气和氧化催化剂,其中在每一反应区内,在有效地氧化原料内的一部分环己基苯成环己基苯氢过氧化物的条件下,进行接触。多个反应区中的至少一个具有不同于多个反应区中另一个的反应条件。不同的反应条件可包括下述中的一种或更多种:当原料从一个反应区流到随后的串联的反应区中时,(a)渐进式降温,和(b)渐进式增加氧化催化剂浓度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氧化环己基苯的方法,和特别地涉及氧化环己基苯,然后裂解所得环己基苯氢过氧化物,生产苯酚和环己酮的方法。
技术介绍
苯酚在化学工业中是一种重要的产品,且可用于例如生产酚醛树脂,双酚A,ε_己内酰胺,己二酸和增塑剂。目前,生产苯酚最常见的路线是借助枯烯的Hock法。这是牵涉用丙烯烷基化苯,生产枯烯,接着氧化枯烯成相应的氢过氧化物,然后裂解该氢过氧化物,生产等摩尔量苯酚和丙酮的二步法。另一方法牵涉催化加氢烷基化苯,生产环己基苯,接着氧化环己基苯(类似于枯烯氧化)成环己基苯氢过氧化物,然后裂解所述环己基苯氢过氧化物,生产基本上等摩尔量的苯酚和环己酮。这一方法例如公开于美国专利N0.6,037, 513中,其中加氢烷基化催化剂是含至少一种氢化金属和MCM-22族分子筛的双官能催化剂。然而,借助环己基苯生产苯酚的一个问题是氧化环己基苯显著难于氧化枯烯。因此,通常在不存在催化剂的情况下进行枯烯氧化,而环己基苯的氧化典型地要求存在含硝酰基,尤其环状酰亚胺,例如N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)的催化剂,以提供商业上可接受的转化率水平。而且,甚至使用NHPI作为催化剂,对环己基苯氢过氧化物的选择率随转化率增加而下降。此外,尽管氧化环己基苯放热,但若最小化不想要的副产物的生产,则必须控制温度在相对窄的范围内。因此,对开发氧化环己基苯的改进的方法具有巨大的兴趣,所述方法提供所需的氢过氧化物增加的产率。根据本专利技术,现已发现,在环己基苯的氧化中,在环状酰亚胺催化剂存在下,通过在从第一到最后的反应器温度下降和/或催化剂浓度增加的多个串联相连的反应器内进行氧化,可实现高转化率和高选择率的有利结合。美国专利Nos.6,852,893和6,720,462公开了通过催化氧化烷基芳烃成相应的氢过氧化物,和随后裂解该氢过氧化物,得到苯酚和酮,从而生产苯酚的方法。在自由基引发剂和催化剂,典型地,N-羟基碳二酰亚胺,例如N-羟基邻苯二甲酰亚胺存在下,采用氧气发生催化氧化。可通过这一方法氧化的优选的烷基芳烃包括枯烯,环己基苯,环十二烷基苯和 仲丁基苯。国际专利公布N0.W02010/074779公开了在环状酰亚胺催化剂,例如N-羟基邻苯二甲酰亚胺(它基本上不含碱金属化合物)存在下,通过接触烷基芳族化合物与氧气,将烷基芳族化合物,例如仲丁基苯和环己基苯氧化成相应的烷基芳族氢过氧化物的方法。根据这一公布专利,若在约90°C -约150°C的温度下,且环状酰亚胺以原料内烷基芳烃的约0.05wt%-约5wt%的用量存在的情况下进行氧化,则在对氢过氧化物至少90%的选择率下,可实现至少4wt%/小时的转化速率。专利技术概述在一个方面中,本专利技术涉及氧化含环己基苯的原料的方法,该方法包括在串联相连的多个反应区内,在氧化催化剂存在下,接触该原料与氧气,其中在有效地氧化原料内的一部分环己基苯成环己基苯氢过氧化物的条件下,进行多个反应区中至少两个内的接触,且至少一个反应区的反应条件不同于多个反应区中的另一个。在各种实施方案中,不同的反应条件包括下述的一个或更多个:当原料从一个反应区流动到串联的下一个反应区中时,(a)温度下降和(b)催化剂浓度增加方便地,不同反应条件包括在相邻反应区之间至少5°C的渐进式降温。在一个实施方案中,在第一反应区内的温度为约100°c -约120°C,和在最后的反应区内的温度为约700C -约 90°C。方便地,将新鲜的氧化催化剂供应到每一反应区中,以便不同反应条件包括当原料从一个反应区流动到串联的下一个反应区中时,催化剂浓度增加。方便地,氧化催化剂包括具有下式的酰亚胺基:本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.09.14 US 61/382,776;2011.05.24 US 61/489,4011.化含环己基苯的原料的方法,该方法包括: 在串联连接的多个反应区内,接触原料与氧气和氧化催化剂,其中在多个反应区中的至少两个内,在有效地氧化一部分环己基苯成环己基苯氢过氧化物的条件下进行接触,和多个反应区中的至少一个具有不同于多个反应区中另一个的反应条件。2.权利要求1的方法,其中多个反应区由三个反应区组成。3.权利要求1或2的方法,其中不同的反应条件包括从多个反应区中的至少一个到串联的多个反应区的下一个的温度降低。4.述权利要求任何一项的方法,其中不同的反应条件包括从多个反应区中的至少一个到串联的多个反应区的下一个,温度降低至少5°C。5.述权利要求任何一项的方法,其中在串联的多个反应区中的第一个内的温度为约100°C -约120°C,和在串联的多个反应区中的最后一个内的温度为约70°C -约90°C。6.述权利要求任何一项的方法,其中不同的反应条件包括从多个反应区中的至少一个到串联的多个反应区中的下一个中,原料内的氧化催化剂浓度增加。7.述权利要求任何一项的方法,其中不同的反应条件包括从多个反应区中的至少一个到串联的多个反应区中的下一个中,原料内的氧化催化剂浓度增加至少lOOppmw。8.述权利要求任何一项的方法,其中将至少IOOppmw氧化催化剂供应到串联的多个反应区的第一个中,基于进入反应区内的原料的总重量。9.述权利要求任何一项的方法,其中将至少500ppmw氧化催化剂供应到串联的多个反应区的最后一个中, 基于进入反应区内的原料的总重量。10.述权利要求任何 一项的方法,其中多个反应区中至少一些内的条件有效地氧化存在的至少1%环己基苯。11.述权利要求任何一项的方法,其中多个反应区中的至少一个包括连续搅拌罐式反应器(CSTR)。12.述权利要求任何一项的方法,其中将新鲜的氧化催化剂供应到多个反应区中的一些中。13.述权利要求任何一项的方法,其中氧化催化剂包括环状酰亚胺...

【专利技术属性】
技术研发人员:J·M·达卡F·M·贝尼特斯B·A·帕特尔E·J·莫泽勒斯奇
申请(专利权)人:埃克森美孚化学专利公司
类型:
国别省市:

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