一种四甲基联苯的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种四甲基联苯的制备方法，包括将邻二甲苯、氧化剂、添加剂与金属催化剂混合，进行反应，得到四甲基联苯；所述添加剂为有机酸和/或有机酸酐；所述氧化剂为无机氧化剂和/或含金属阳离子的有机氧化剂。与现有技术以卤代邻二甲苯为原料合成四甲基联苯相比，本发明专利技术通过邻二甲苯直接偶联得到四甲基联苯。首先，原料邻二甲苯便宜易得，无需制备卤代邻二甲苯，降低了生产成本，操作简单，反应条件温和，对设备要求较低；其次，在催化剂的作用下邻二甲苯直接偶联制备四甲基联苯，邻二甲苯的碳原子骨架全部进入产物，具有较高的原子经济性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成
，尤其涉及。
技术介绍
聚酰亚胺作为一种高性能聚合物，具有耐高温、耐溶剂、耐辐射以及良好的力学性能和介电性能，其中联苯型聚酰亚胺的热分解温度可达到600°C，是聚合物中热稳定性最高的品种之一，在机械电子、航空航天、大型电机、水轮机轴承、耐热滤材等领域具有广泛的应用前景，但由于其制备成本较高，应用受到了限制。制备联苯型聚酰亚胺的关键单体是联苯四甲酸二酐，该单体的合成成本在很大程度上决定了聚酰亚胺的成本，因此，追求聚酰亚胺的低成本制备技术一个重要的实现途径是低廉的联苯四甲酸二酐制备技术。联苯四甲酸二酐的制备方法很多，如:以氯代苯酐为起始物，经酯化、偶联、水解、成酐等过程；或者以 氯代苯酐为原料经Pd/c催化下合称联苯四酸二酐；或者以苯酐为原料在Pd催化剂存在下氧化制备联苯四甲酸二酐。申请号为CN201010611991的中国专利公开了一种2，3，3'，4'-联苯四甲酸二酐制备方法，其以四甲基联苯为原料制备联苯四甲酸二酐，此制备方法简单经济。四甲基联苯现有的合成技术主要以卤代邻二甲苯为原料进行合称，而卤代邻二甲苯是由邻二甲苯取代制得，这在一定程度上增加了反应成本与反应过程，且卤代邻二甲苯的分离困难，工业成本较高。申请号为CN88107107的中国专利与申请号为CN201010611991的中国专利均公开了采取卤代邻二甲苯在过量锌与镍的三芳基磷配合物的催化下，合成得到四甲基联苯，此方法由于使用大量的锌粉，反应后产生大量含锌、锌盐的废渣。反应流程如下:

【技术保护点】
一种四甲基联苯的制备方法，其特征在于，包括：将邻二甲苯、氧化剂、添加剂与金属催化剂混合，进行反应，得到四甲基联苯；所述添加剂为有机酸和/或有机酸酐；所述氧化剂为无机氧化剂和/或含具有氧化性的过渡金属阳离子的有机氧化剂。

【技术特征摘要】
1.一种四甲基联苯的制备方法，其特征在于，包括: 将邻二甲苯、氧化剂、添加剂与金属催化剂混合，进行反应，得到四甲基联苯；所述添加剂为有机酸和/或有机酸酐；所述氧化剂为无机氧化剂和/或含具有氧化性的过渡金属阳离子的有机氧化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧化剂选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸氢钾、过硫酸氢钠、醋酸铜、硝酸铜、硫酸铜、三氟甲磺酸铜、醋酸亚铜、硝酸亚铜、硫酸亚铜、三氟甲磺酸亚铜、氧化铜、氧化亚铜、氯化铁、硝酸铁、硫酸铁、三氟甲磺酸铁、氯化亚铁、硝酸亚铁、硫酸亚铁、三氟甲磺酸亚铁、硝酸银、氯化银与溴化银中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述添加剂选自三氟乙酸、乙酸、三氯乙酸、氯乙酸、三氟甲磺酸、2，4，6-三氯苯甲酸、三氟乙酸酐、乙酸酐、三氯乙酸酐、三氟甲磺酸酐、吡啶-2-甲酸、烟酸与异烟酸中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属催化剂为金属钯化合物、金属铁化合物、金属钴化合物、金属镍化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴强，康传清，高连勋，姚海波，丁金英，邱雪鹏，郭海泉，
申请(专利权)人：中国科学院长春应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：