一种聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜、制备及应用制造技术

技术编号:8673998 阅读:212 留言:0更新日期:2013-05-08 12:56
一种聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜、制备及应用,本发明专利技术选用含有极性醚氧基团的新型HQDEA-DMMDA聚醚酰亚胺为基质膜材料,选择气相二氧化硅粒子为填料,通过超声方法将二氧化硅均匀分散在基质膜溶液中制备气体分离膜,该混合基质膜具有较好的气体渗透性,并对H2/CH4,H2/N2,CO2/CH4,CO2/H2以及O2/N2等分离体系保持较高的分离性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于气体分离膜
,具体涉及一种聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜、制备及应用
技术介绍
气体膜分离技术虽然是一种新兴的气体分离方法,但相对于传统的物理吸收法、化学吸附法、变压吸附法和低温冷凝等方法而言,膜法以其低能耗,设备简单,操作方便,无相变,运行可靠性高,环境友好等优势引起了广泛关注,而膜分离在发展过程中最大的限制因素就是缺乏高性能的膜材料,因而掀起了一股开发新型的气体分离膜材料的热潮。理想的气体分离膜材料必须具备高渗透性能、高选择性以及较好的化学稳定性和热稳定性。在膜材料的发展过程中,聚合物膜是发展最快的一个分支,但要满足工业化的多方位的需求,单纯的聚合物膜还存在较大的局限性。早在1991年Robeson就发现对于现有的膜材料来说,其渗透系数与选择性受控于Robeson上限,即渗透系数增加会导致选择性的下降,反之亦然。为了突破Robeson上限,Koros等在1996年发现碳分子筛(CMS)膜可以取得高渗透通量的同时具有较高的气体选择性,但是这种膜材料较脆易产生缺陷、价格昂贵、工业化非常困难。为了克服以上材料的局限性,将有机膜材料与无机膜材料共混衍生出来的混合基质膜(MMM)成为研究的热点。MMM膜性能最大的影响因素是:(I)聚合物和无机填料本身的性能;(2)基质和填料之间的相容性以及界面缺陷;(3)膜的微观形态;(4)成膜工艺。聚醚酰亚胺因其优良的分离性能以及化学和热稳定性现已被广泛应用于氢气回收、天然气中酸性气体C02、H2S的分离、空气中富氧和富氮等方面,Koros等将CMS分别加入到Ultem和Matrimid发现得到的MMM膜对C02/CH4的选择性以及渗透通量都有大幅提升,Balkus等将ZSM-5加入到Matrimid得到的MMM膜也对不同气体分离体系的性能得到提升。近年来对无孔的纳米粒子气相二氧化娃作为填料的研究越来越多。Pinnau和He发现它可以改变玻璃态的具有较高自由体积的聚合物的链段堆砌,增大有效自由体积从而提高渗透通量。Merkel等进一步做了一系列较高自由体积聚合物PMP、PTMSP, AF2400等加入气相二氧化硅后膜性能的研究,却鲜见对较小自由体积的聚合物的影响。Takahashi和Paul在Ultem中加入二氧化硅粒子后渗透性能提升,但选择性略有下降,又通过后续化学偶联的方法减少了有机-无机相之间的缺陷。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜、制备及应用,本专利技术中HQDEA-DMMDA型聚醚酰亚胺以及二氧化硅粒子在聚合物溶液中的分散都是物理过程,未发生化学反应,整个工艺对设备要求不高,利于工业化。本专利技术提供了一种聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜,该混合基质膜的基质膜材料为三苯二醚四酸二酐-二甲基二苯甲烷二胺(HQDEA-DMMDA)型聚醚酰亚胺,填料为气相二氧化硅;气相二氧化硅在混合基质膜中的质量分数为10%-40%,其余为HQDEA-DMMDA型聚醚酰亚胺。本专利技术提供的聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜,所述HQDEA-DMMDA型聚醚酰亚胺为可溶性(可溶于四氢呋喃、二氯甲烷、NMP、DMAC等有机溶剂)的HQDEA-DMMDA型聚醚酰亚胺,其分子量为150000-400000,且分子量越高,溶解性能越差,不利于铸膜液制备,所以最佳分子量范围在150000-200000。其结构式如下:本文档来自技高网
...

【技术保护点】
一种聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜,其特征在于:该混合基质膜的基质膜材料为三苯二醚四酸二酐?二甲基二苯甲烷二胺(HQDEA?DMMDA)型聚醚酰亚胺,填料为气相二氧化硅;气相二氧化硅在混合基质膜中的质量分数为10%?40%,其余为HQDEA?DMMDA型聚醚酰亚胺。

【技术特征摘要】
1.一种聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜,其特征在于:该混合基质膜的基质膜材料为三苯二醚四酸二酐-二甲基二苯甲烷二胺(HQDEA-DMMDA)型聚醚酰亚胺,填料为气相二氧化硅;气相二氧化硅在混合基质膜中的质量分数为10% -40%,其余为HQDEA-DMMDA型聚醚酰亚胺。2.按照权利要求1所述聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜,其特征在于:所述HQDEA-DMMDA型聚醚酰亚胺为可溶性的HQDEA-DMMDA型聚醚酰亚胺,其分子量为150000-400000 ;其结构式如下。3.按照权利要求2所述聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜,其特征在于:所述HQDEA-DMMDA型聚醚酰亚胺的分子量为150000-200000。4.按照权利要求1所述聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜,其特征在于:所述二氧化硅分为亲水型和疏水型; 其中,亲水型二氧化娃是M-5,其结构为无定形结构,表面含有部分轻基,其表面结构如下:5.按照权利要求4所述聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜,其特征在于:所述疏水型二氧化硅为TS-530。6.权利要求1所述聚醚酰亚胺与气相二氧化硅混合基质膜的制备方法,其特征在于:该方法具体步骤如下: a)铸膜液的配制:首先将HQDEA-DMMDA型聚醚酰亚胺溶解于二氯甲烷溶剂中,制备质量浓度为1-20%的聚醚酰亚胺溶液,再向溶液...

【专利技术属性】
技术研发人员:任吉中张立秋李晖赵丹冯世超
申请(专利权)人:中国科学院大连化学物理研究所
类型:发明
国别省市:

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1