本发明专利技术公开了一种4-溴-邻苯二胺的合成方法，合成步骤包括：A.将邻苯二胺在醋酸和醋酸酐中与溴代试剂反应得到4-溴邻苯二乙酰胺；B.将4-溴邻苯二乙酰胺溶于甲醇，再加入5N氢氧化钠水溶液，水解得到4-溴-邻苯二胺；步骤A中溴代试剂为溴化钠和双氧水。本发明专利技术的合成方法用溴化钠和双氧水代替液溴做为溴代试剂，反应路线安全、环保、成本低廉、反应条件温和，区域选择性好，溴原子利用率高；本发明专利技术生成的粗品使用叔丁基甲基醚重结晶，所得4-溴-邻苯二胺的纯度高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化工
，特别涉及。
技术介绍
4-溴-邻苯二胺是一种重要的化工原料，不仅可以作为分析试剂应用，还可用于制备各种不同的苯并咪唑和喹啉化合物。这两类化合物在医药、农药和高聚物方面有着广泛的应用。有文献提及了用邻硝基苯胺在液溴作用下生成4-溴邻硝基苯胺，然后还原得到的4-溴-邻苯二胺。该法溴化时容易得到多溴代的副产物，给后处理带来了麻烦；而且还原时需要用到铁粉或SnCl2,后处理需要用到大量试剂，工业生产成本较高。还有文献报道了苯环溴代的方法，他们都用到了液溴作为溴化试剂。液溴是一种容易挥发的液体，有极强烈的毒害性与腐蚀性，反应活性较高，容易得到多溴代的副产物，而且使用其溴代反应溴原子的利用率只有50%，所以不是溴代最理想的试剂；而使用NBS溴代虽然反应比较温和，区域选择性很 好，但是成本太高，不适合工业化生产。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术提供。本专利技术的目的是提供一种反应温和、区域选择性好、无毒安全、成本低廉的4-溴-邻苯二胺的合成方法。为了实现上述技术目的，本专利技术的技术方案为:，合成步骤包括:A.将邻苯二胺在醋酸和醋酸酐中与溴代试剂反应得到4-溴邻苯二乙酰胺；B.将4-溴邻苯二乙酰胺溶于甲醇，再加入5N氢氧化钠水溶液，水解得到4-溴-邻苯二胺；其特征在于，所述步骤A中溴代试剂为溴化钠和双氧水。上述方案中，所述A步骤中的反应温度为4(T60°C。上述方案中，所述A步骤中的反应温度为50°C。上述方案中，所述B步骤中的反应温度为7(T90°C。上述方案中，所述B步骤中的反应温度为80°C。上述方案中，所述邻苯二胺、醋酐、溴化钠和双氧水的摩尔配比为1:2.0:1.0:1.(Tl:2.5:1.1:1.1，上述方案中，所述邻苯二胺、醋酐、溴化钠和双氧水的摩尔配比为1:2.1:1.05:1.1。上述方案中，所述B步骤后，将反应后的体系倒入大量冰水中，用二氯甲烷萃取；有机相用饱和食盐水和饱和碳酸氢钠水溶液各洗涤一次，经减压蒸馏将二氯甲烷蒸出后，浓缩液用叔丁基甲基醚重结晶得到固体的4-溴-邻苯二胺。本专利技术的优点和有益效果在于:本专利技术利用邻苯二胺和醋酸酐为原料，用溴化钠和双氧水代替液溴做为溴代试剂，再进行水解反应后使用叔丁基甲基醚重结晶粗品制得本专利技术产物4-溴-邻苯二胺。本专利技术的合成方法用溴化钠和双氧水代替液溴做为溴代试剂，反应路线安全、环保、成本低廉、反应条件温和，区域选择性好，溴原子利用率高；本专利技术生成的粗品使用叔丁基甲基醚重结晶，所得4-溴-邻苯二胺的纯度高。具体实施例方式下面结合实施例，对本专利技术的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本专利技术的技术方案，而不能以此来限制本专利技术的保护范围。实施例1在IL的瓶中加入邻苯二胺80克和冰醋酸640mL，剧烈搅拌至溶液澄清，冰浴下滴加醋酸酐158克，升温至50度，反应I小时，液相跟踪直至原料邻苯二胺的峰面积小于0.5% ;然后降温至25度后，加入溴化钠80克，搅拌均匀后，慢慢滴加30%的双氧水92克，滴加完毕后，室温搅拌2小时升温至50度反应2小时，液相跟踪直至中间体的峰面积小于1% ；将上述反应液倒入2000克冰水(含亚硫酸钠9克)中，搅拌至红色消失，过滤得到白色固体，干燥后得到4-溴-邻苯二乙酰胺165克，纯度98.5%。在氮气保护下将122克氢氧化钠投于3L的四口瓶中，加入1.2L的甲醇和0.4L的/K，搅拌至溶清，该过程升温比较明显，可适度降温；快速加入4-溴-邻苯二乙酰胺165克，迅速升温到80°C，保温反应2个小时后将加热撤去，HPLC跟踪4-溴-邻苯二乙酰胺完全消失，将体系倒入2L的冰水中，水相用二氯甲烷萃取(ILX 3)，有机相用IL饱和碳酸氢钠洗涤一次，饱和食盐水洗涤一次，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏将二氯甲烷蒸出后得到棕红色固体110g，粗品用叔丁基甲基醚重结晶得到4-溴-邻苯二胺固体105克，纯度HPLC98.6%。实施例2 在IL的瓶中加入邻苯二胺160克和冰乙酸IOOOmL,剧烈搅拌至溶液澄清，冰浴下滴加醋酸酐330克，升温至50度，反应1-2小时，液相跟踪直至原料邻苯二胺的峰面积小于0.5%。降温至25度后，加入溴化钠153克，搅拌均匀后，慢慢滴加30%的双氧水167.7克，滴加完毕后，室温搅拌I小时升温至60度反应3小时，液相跟踪发现中间体的峰面积减少到6%就不再变化，将上述反应液倒入3000克冰水(含亚硫酸钠15克)中，搅拌至红色消失，过滤得到白色固体，干燥后得到4-溴-邻苯二乙酰胺325克，纯度95.6%。在氮气保护下将300克氢氧化钠投于5L的四口瓶中，加入2.4L的甲醇和0.8L的水，搅拌至溶清，该过程升温比较明显，可适度降温。快速加入上步所得4-溴-邻苯二乙酰胺325克，迅速升温到90°C，保温反应2个小时后将加热撤去，HPLC跟踪4-溴-邻苯二乙酰胺完全消失，将体系倒入3L的冰水中，水相用二氯甲烷萃取(2L X 3 )，有机相用IL饱和碳酸钠溶液洗涤一次，然后用IL饱和食盐水洗涤一次，无水硫酸钠干燥，减压蒸馏将二氯甲烷蒸出后得到棕红色固体230g，粗品用叔丁基甲基醚重结晶得到棕褐色的4-溴-邻苯二胺固体185克，纯度HPLC97.1%。以上所述仅为本专利技术的较佳实施例而已，并不用以限制本专利技术，凡在本专利技术的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种4?溴?邻苯二胺的合成方法，合成步骤包括：A.将邻苯二胺在醋酸和醋酸酐中与溴代试剂反应得到4?溴邻苯二乙酰胺；B.将4?溴邻苯二乙酰胺溶于甲醇，再加入5N氢氧化钠水溶液，水解得到4?溴?邻苯二胺；其特征在于，所述步骤A中溴代试剂为溴化钠和双氧水。
【技术特征摘要】
1.一种4-溴-邻苯二胺的合成方法，合成步骤包括: A.将邻苯二胺在醋酸和醋酸酐中与溴代试剂反应得到4-溴邻苯二乙酰胺； B.将4-溴邻苯二乙酰胺溶于甲醇，再加入5N氢氧化钠水溶液，水解得到4-溴-邻苯二胺； 其特征在于，所述步骤A中溴代试剂为溴化钠和双氧水。2.根据权利要求1所述的4-溴-邻苯二胺的合成方法，其特征在于:所述A步骤中的反应温度为4(T60°C。3.根据权利要求2所述的4-溴-邻苯二胺的合成方法，其特征在于:所述A步骤中的反应温度为50°C。4.根据权利要求1所述的4-溴-邻苯二胺的合成方法，其特征在于:所述B步骤中的反应温度为7(T90°C。5.根据权利要求4所述的4-溴-邻苯二胺的合成方法...
【专利技术属性】
技术研发人员：许伟长，张芳江，甘建刚，
申请(专利权)人：上海立科药物化学有限公司，
类型：发明
国别省市：
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