二氯二苯醚酮的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种二氯二苯醚酮的制备方法，包括以下步骤：（1）缩合反应：向反应器内加入对氯苯酚和氢氧化钠溶液制成酚盐，脱水后加入醋酸铜催化剂、助剂和间二氯苯，所述的酚盐在所述的醋酸铜催化剂和助剂作用下与间二氯苯发生缩合反应制得二氯二苯醚；（2）酰化反应：将制得的二氯二苯醚溶于溶剂中，再在无水三氯化铝催化剂催化作用下与乙酰氯发生酰化反应生成二氯二苯醚酮。本发明专利技术合成路线短而且简单，反应条件温和，转化率高，生产成本低，三废排放少，废液回收利用率高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及医药中间体的制备领域，特别是涉及一种。
技术介绍
二氯二苯醚酮是农药杀菌剂，哑咪唑，三环唑等的重要中间体。然而，现有技术合成的二氯二苯醚酮主要存在以下缺点:合成路线长而且复杂，反应条件苛刻，转化率低，生产成本高，三废排放大，废液回收利用率低。
技术实现思路
本专利技术主要解决的技术问题是提供一种合成路线短而且简单，反应条件温和，转化率高，生产成本低，三废排放少，废液回收利用率高的。为解决上述技术问题，本专利技术采用的一个技术方案是:提供一种，包括以下步骤: (1)缩合反应:向反应器内加入对氯苯酚和氢氧化钠溶液制成酚盐，脱水后加入醋酸铜催化剂、助剂和间二氯苯，升温至148 152°c，所述的酚盐在所述的醋酸铜催化剂和助剂作用下与间二氯苯发生缩合反应，反应45飞O h，然后除去醋酸铜催化剂，回收未反应的间二氯苯，精馏得到二氯二苯醚； (2)酰化反应:将制得的二氯二苯醚溶于有机溶剂中，加入无水三氯化铝催化剂，降温至小于-10°C，然后滴加乙酰氯，滴加结束，控制温度为0 2°C，保温3 5 h，结束反应，将反应液水解，除去无水三氯化铝催化剂，冷却得到二氯二苯醚酮成品。在本专利技术一个较佳实施例中，所述的对氯苯酚、氢氧化钠溶液、醋酸铜催化剂、助剂和间二氯苯的重量比为I:Γ .5:0.Γο.4:0.2 0.6:3 4。在本专利技术一个较佳实施例中，所述的有机溶剂、二氯二苯醚、无水三氯化铝催化剂和乙酰氯的重量比为10 15:2 4:Γ3:1。在本专利技术一个较佳实施例中，所述的氢氧化钠溶液为质量百分比浓度为4(Γ60%的氧化钠溶液。在本专利技术一个较佳实施例中，所述的助剂为二乙基乙酰胺。在本专利技术一个较佳实施例中，所述的有机溶剂为二氯乙烷、二氯甲烷或丙酮。本专利技术的有益效果是:本专利技术合成路线短而且简单，反应条件温和，转化率高，生产成本低，三废排放少，废液回收利用率高。具体实施例方式下面对本专利技术的较佳实施例进行详细阐述，以使本专利技术的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本专利技术的保护范围做出更为清楚明确的界定。 实施例1 一种，包括以下步骤:(1)缩合反应:向3000L反应锅加入对氯苯酚225 kg和质量百分比浓度为50%氢氧化钠溶液300 kg制成酚盐，然后加入甲苯720 kg回流除水，回流温度控制107°C，除水结束蒸除甲苯，蒸至内温115°C结束，降温至室温加入醋酸铜催化剂50 kg、二乙基乙酰胺100kg和间二氯苯800 kg,升温至148°C，保温48 h，测转化率96%合格，冷却至室温压滤，除去醋酸铜催化剂，滤饼用水洗，弃去废水层，油层减压蒸馏，回收循环使用间二氯苯，蒸至内温180°C，冷却降温至70°C转入精馏釜，精馏高真空除去部分二乙基乙酰胺及未反应的间二氯苯，得98%以上的二氯二苯醚； (2)酰化反应:将制得的二氯二苯醚300kg溶于二氯乙烷有机溶剂1200 kg中，搅拌下加入无水三氯化铝催化剂200 kg，降温至小于-10°C，然后从高位槽滴加乙酰氯100 kg,控制反应温度小于_5°C，滴加结束，控制温度为(TC，保温4 h，测转化率98%以上，杂质小于0.2%合格，将反应液水解，抽入冰酸水1600 kg中，搅拌后静置，除去废酸水，水洗油层至中性，除去无水三氯化铝催化剂，脱除二氯乙烷溶剂，冷却，晾干即制得二氯二苯醚酮成品。制得二氯二苯醚酮成品外观:白色结晶，含量:彡98%，水份:彡0.5%。实施例2 一种，包括以下步骤: (1)缩合反应:向3000L反应锅加入对氯苯酚225 kg和质量百分比浓度为50%氢氧化钠溶液225 kg制成酚盐，然后加入甲苯700 kg回流除水，回流温度控制105°C，除水结束蒸除甲苯，蒸至内温115°C结束，降温至室温加入醋酸铜催化剂22.5 kg、二乙基乙酰胺45kg和间二氯苯675 kg，升温至150°C，保温45 h，测转化率96%合格，冷却至室温压滤，除去醋酸铜催化剂，滤饼用水洗，弃去废水层，油层减压蒸馏，回收循环使用间二氯苯，蒸至内温180°C，冷却降温至60°C转入精馏釜，精馏高真空除去部分二乙基乙酰胺及未反应的间二氯苯，得98%以上的二氯二苯 醚； (2)酰化反应:将制得的二氯二苯醚200kg溶于二氯乙烷有机溶剂1000 kg中，搅拌下加入无水三氯化铝催化剂100 kg，降温至小于-10°C，然后从高位槽滴加乙酰氯100 kg,控制反应温度小于_5°C，滴加结束，控制温度为IV，保温3 h，测转化率98%以上，杂质小于0.2%合格，将反应液水解，抽入冰酸水1400 kg中，搅拌后静置，除去废酸水，水洗油层至中性，除去无水三氯化铝催化剂，脱除二氯乙烷溶剂，冷却，晾干即制得二氯二苯醚酮成品。制得二氯二苯醚酮成品外观:白色结晶，含量:彡98%，水份:彡0.5%。实施例3 一种，包括以下步骤: (I)缩合反应:向3000 L反应锅加入对氯苯酚225 kg和质量百分比浓度为50%氢氧化钠溶液337.5 kg制成酚盐，然后加入甲苯750 kg回流除水，回流温度控制110°C，除水结束蒸除甲苯，蒸至内温115°C结束，降温至室温加入醋酸铜催化剂90 kg、二乙基乙酰胺135kg和间二氯苯900 kg,升温至152°C，保温50 h，测转化率96%合格，冷却至室温压滤，除去醋酸铜催化剂，滤饼用水洗，弃去废水层，油层减压蒸馏，回收循环使用间二氯苯，蒸至内温180°C，冷却降温至80°C转入精馏釜，精馏高真空除去部分二乙基乙酰胺及未反应的间二氯苯，得98%以上的二氯二苯醚； 所述的有机溶剂、二氯二苯醚、无水三氯化铝催化剂和乙酰氯的重量比为1(Γ15:2^4:Γ3:1。(2)酰化反应:将制得的二氯二苯醚400 kg溶于二氯乙烷有机溶剂1500 kg中，搅拌下加入无水三氯化铝催化剂300 kg,降温至小于-10°C，然后从高位槽滴加乙酰氯100kg,控制反应温度小于_5°C，滴加结束，控制温度为2 V，保温5 h，测转化率98%以上，杂质小于0.2%合格，将反应液水解，抽入冰酸水1600 kg中，搅拌后静置，除去废酸水，水洗油层至中性，除去无水三氯化铝催化剂，脱除二氯乙烷溶剂，冷却，晾干即制得二氯二苯醚酮成品O制得二氯二苯醚酮成品外观:白色结晶，含量:彡98%，水份:彡0.5%。本专利技术合成路线短而且简单，反应条件温和，转化率高，生产成本低，三废排放少，废液回收利用率高。 以上所述仅为本专利技术的实施例，并非因此限制本专利技术的专利范围，凡是利用本专利技术说明书所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的
，均同理包括在本专利技术的专利保护范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二氯二苯醚酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）缩合反应：向反应器内加入对氯苯酚和氢氧化钠溶液制成酚盐，脱水后加入醋酸铜催化剂、助剂和间二氯苯，升温至148~152℃，所述的酚盐在所述的醋酸铜催化剂和助剂作用下与间二氯苯发生缩合反应，反应45~50?h，然后除去醋酸铜催化剂，回收未反应的间二氯苯，精馏得到二氯二苯醚；（2）酰化反应：将制得的二氯二苯醚溶于有机溶剂中，加入无水三氯化铝催化剂，降温至小于?10℃，然后滴加乙酰氯，滴加结束，控制温度为0~2℃，保温3~5?h，结束反应，将反应液水解，除去无水三氯化铝催化剂，冷却得到二氯二苯醚酮成品。

【技术特征摘要】
1.一种二氯二苯醚酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)缩合反应:向反应器内加入对氯苯酚和氢氧化钠溶液制成酚盐，脱水后加入醋酸铜催化剂、助剂和间二氯苯，升温至148 152°c，所述的酚盐在所述的醋酸铜催化剂和助剂作用下与间二氯苯发生缩合反应，反应45飞O h，然后除去醋酸铜催化剂，回收未反应的间二氯苯，精馏得到二氯二苯醚； (2)酰化反应:将制得的二氯二苯醚溶于有机溶剂中，加入无水三氯化铝催化剂，降温至小于-10°C，然后滴加乙酰氯，滴加结束，控制温度为0 2°C，保温3 5 h，结束反应，将反应液水解，除去无水三氯化铝催化剂，冷却得到二氯二苯醚酮成品。2.根据权利要求1所述的二氯二苯...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕欢欢，马文元，张兴华，
申请(专利权)人：扬州市天平化工厂有限公司，
类型：发明
国别省市：