本发明专利技术所要解决的问题是,提供一种能够形成具备与粘接剂或填料材料等的优异的密合性、和优异的耐湿热性、耐水解性等耐久性的皮膜的聚氨酯树脂组合物。本发明专利技术的聚氨酯树脂组合物的特征在于,含有使多元醇(A)、以及聚异氰酸酯(B)反应而得的聚氨酯树脂(C),所述多元醇(A)包含具有氧乙烯结构(a1-1)及所述氧乙烯结构(a1-1)以外的氧化烯结构(a1-[)的聚醚多元醇(a1)、聚氧四甲撑二醇(a2)和/或聚碳酸酯二醇(a3),所述聚醚多元醇(a1)是质量比例[(a1-1)/(a1-2)]=3/7~9/1的范围的物质,并且所述聚醚多元醇(a1)的质量比例为10~50质量%。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种可以用于涂布剂或粘接剂等领域中、尤其是可以适用于皮革样片材等的表皮层的形成的聚氨酯树脂组合物。
技术介绍
聚氨酯树脂由于可以形成具备比较良好的柔软性的皮膜等固化物,因此被用于以涂布剂为首的各种用途中。对于所述涂布 剂,尤其是用于各种基材的表面被覆中、用于其表皮层的形成的涂布剂,一般来说,要求可以形成具备耐湿热性、耐水解性等耐久性等的皮膜。另外,近年来,随着所述涂布剂的应用范围变宽,除了所述耐久性等以外,还要求二次粘接性、密合性等各种特性。所述二次粘接性是如下所述的特性例如在鞋、皮包等的制造情形下,是在使用所述涂布剂形成的皮膜的表面用粘接剂贴合以赋予设计性为目的花纹构件等;或在所述皮膜的表面直接涂布热塑性聚氨酯树脂等填料材料(putty)等、在所述表面形成花纹等时所要求的特性。具体来说,如前所述的皮膜一般来说其表面极性经常很低,因此即使在该皮膜表面涂布所述粘接剂或填料材料等并使之固化,也会有在所述皮膜表面与所述粘接剂或填料材料等的界面中随时间推移而引起剥离的情况。像这样,即使在涂布了粘接剂或填料材料等并固化了的情况下也不会在与所述皮膜表面的界面中引起随时间的剥离的特性就是所述二次粘接性。另外,对所述涂布剂所要求的密合性是如下的特性,S卩,在由各种材质制成的基材表面涂布上涂布剂并形成皮膜的情况下,能够与所述基材牢固地密合。像这样,对于所述涂布剂,近年来要求如下的涂布剂,S卩,在涂布所述粘接剂或填料等时,具备不会引起使用所述涂布剂形成的皮膜与所述粘接剂等的随时间的剥离的水平的优异的二次粘接性、和与基材等的优异的密合性,并且可以形成耐湿热性、耐水解性等耐久性优异的皮膜。作为所述涂布剂,例如已知有使甲苯二异氰酸酯、与选自双酚A的环氧丙烷加成物多元醇、聚氧丙烯多元醇、聚氧乙烯丙烯多元醇及聚氧四甲撑二醇中的I种或2种以上反应而得的异氰酸酯末端预聚物、含有特定量的特定的交联剂及特定的稀释溶剂的2液型聚氨酯涂膜材料,已知只要是该2液型聚氨酯涂膜材料,就可以形成表面精加工性等优异的连续皮膜(例如参照专利文献I。)。但是,由于使用所述涂膜材料形成的皮膜在二次粘接性的方面依然不够充分,因此仍有引起使用所述涂膜材料形成的皮膜与所述粘接剂等的随时间的剥离的情况。尤其是,在作为所述花纹构件或填料材料使用了热塑性聚氨酯树脂组合物的情况下,会有引起从所述皮膜表面中的随时间的剥落的情况。另外,所述涂膜材料除了所述二次粘接性以外,在密合性、耐湿热性及耐水解性等耐久性的方面,也不是还差一步就达到实用水平的材料。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2007-253147号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术所要解决的问题是,提供一种聚氨酯树脂组合物,其可以形成如下的皮膜等的固化物,即,具备即使在贴合例如由热塑性聚氨酯树脂等构成的花纹构件时涂布粘接齐 、或涂布各种填料材料等的情况下也不会在皮膜表面与所述粘接剂或填料材料等的界面中引起随时间的剥离的水平的二次粘接性、和与各种基材的优异的密合性,并且具备耐湿热性或耐水解性等耐久性。用于解决问题的途径 本专利技术人等在用于解决上述问题的研究中,对构成聚氨酯树脂的各种多元醇的组合进行了研究,结果发现,如果是含有如下得到的聚氨酯树脂(C)的组合物,就可以解决本专利技术的问题,即,在氧乙烯结构(al-Ι)及所述氧乙烯结构(al-ι)以外的氧化烯结构(al_2)的聚醚多元醇(al)当中,作为所述聚醚多元醇(al)将所述氧乙烯结构(al-Ι)与所述氧化烯结构(al-2)的质量比例[(al-l)/(al-2)]为3/7 9/1的范围的特定的聚醚多元醇(al)作为必需成分使用,使与所述聚醚多元醇(al) —起还组合了聚氧四甲撑二醇(a2)或聚碳酸酯二醇(a3)的任意一方及双方的多元醇(A)、以及聚异氰酸酯(B)反应,在所得的聚氨酯树脂当中,相对于所述多元醇(A)总量使用10质量% 50质量%的所述聚醚多元醇(al)而得到聚氨酯树脂(C)。S卩,本专利技术提供具有如下特征的聚氨酯树脂组合物、涂布剂、以及皮革样片材的表皮层形成用聚氨酯树脂组合物,即,所述聚氨酯树脂组合物含有使多元醇(A)、以及聚异氰酸酯(B)反应而得的聚氨酯树脂(C),所述多元醇(A)包含具有氧乙烯结构(al-Ι)及所述氧乙烯结构(al-Ι)以外的氧化烯结构(al-2)的聚醚多元醇(al),还包含聚氧四甲撑二醇(a2)和/或聚碳酸酯二醇(a3),所述聚醚多元醇(al)是所述氧乙烯结构(al_l)与所述氧化烯结构(al-2)的质量比例[(al-l)/(al-2)] = 3/7 9/1的范围的物质,并且所述聚醚多元醇(al)相对于所述多元醇⑷总量的质量比例为10质量% 50质量%。另外,本专利技术提供一种层叠体,其在基材表面具有使用所述顶涂层形成用涂布剂形成的皮膜。另外,本专利技术提供一种皮革样片材,其具有纤维质基材层、使用所述表皮层形成用聚氨酯树脂组合物形成的表皮层,并根据需要在所述纤维质基材层与表皮层之间具有中间层。专利技术效果如果是本专利技术的聚氨酯树脂组合物,则可以形成兼顾了二次粘接性、与各种基材的密合性、耐湿热性及耐水解性等耐久性的皮膜,所述二次粘接性是即使是在皮膜表面贴合了例如由热塑性聚氨酯树脂等构成的花纹构件、或将各种粘接剂、填料材料等加以涂布等的情况下,也不会因所述皮膜表面的极性低而在所述皮膜表面与所述花纹构件或粘接剂等的界面中引起随时间的剥离的水平,因此例如可以用于涂布剂或顶涂层形成用涂布剂中。尤其是,所述聚氨酯树脂组合物可以用于构成例如皮革样片材等层叠体的表皮层的形成中。具体实施例方式本专利技术的聚氨酯树脂组合物的特征在于,含有使多元醇(A)及聚异氰酸酯(B)反应而得的聚氨酯树脂(C)、以及根据需要使用的其他的添加剂,所述多元醇㈧包含将氧乙烯结构(al-Ι)及所述氧乙烯结构(al-Ι)以外的氧化烯结构(al_2)聚合而得的聚醚多元醇(al)、以及聚氧四甲撑二醇(a2)和/或聚碳酸酯二醇(a3),所述聚醚多元醇(al)是将所述氧乙烯结构(al-Ι)与所述氧化烯结构(al-2)在质量比例[(al_l) / (al_2) ] = 3/7 9/1的范围中聚合而得的物质,并且所述聚醚多元醇(al)相对于所述多元醇(A)总量的质量比例为10质量% 50质量%。作为本专利技术的聚氨酯树脂组合物,可以使用含有所述聚氨酯树脂(C)的组合物,然而从提高处置性、涂布操作性等方面考虑,优选使用将所述聚氨酯树脂(C)溶解或分散于溶剂中而得的组合物。 作为所述溶剂,可以使用水系介质或有机溶剂,从降低环境负担的观点考虑优选使用水系介质。在作为所述溶剂使用水系介质的情况下,作为所述聚氨酯树脂(C),从赋予良好的分散稳定性的方面考虑,优选使用具有阴离子性基等亲水性基的树脂。从解决本专利技术的问题的方面考虑,本专利技术的聚氨酯树脂组合物使用如下得到的聚氨酯树脂(C)十分重要,即,如前所述地以特定的聚醚多元醇(al)作为必需成分,并且将选自所述聚氧四甲撑二醇(a2)及聚碳酸酯二醇(a3)中的I种以上,也就是所述聚氧四甲撑二醇(a2)及聚碳酸酯二醇(a3)的任意一方或双方组合使用而得。这里,在取代所述聚氨酯树脂(C),而使用包含不使用所述聚醚多元醇(al)地制造而得的聚氨酯树脂的组本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.08.06 JP 2010-1773501.一种聚氨酯树脂组合物,其特征在于, 其含有使多元醇(A)、以及聚异氰酸酯(B)反应而得的聚氨酯树脂(C),所述多元醇(A)包含具有氧乙烯结构(al-Ι)及所述氧乙烯结构(al-Ι)以外的氧化烯结构(al_2)的聚醚多元醇(al),还包含聚氧四甲撑二醇(a2)和/或聚碳酸酯二醇(a3),所述聚醚多元醇(al)是所述氧乙烯结构(al-Ι)与所述氧化烯结构(al-2)的质量比例[(al_l) / (al_2)]=3/7 9/1的范围的物质,并且所述聚醚多元醇(al)相对于所述多元醇(A)总量的质量比例为10质量% 50质量%。2.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂组合物,其中, 所述氧化烯结构(al-2)是由四氢呋喃或环氧丙烷衍生的结构。3.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂组合物,其中, 所述聚醚多元醇(al)是包含所述氧乙烯结构(al-Ι)和所述氧化烯结构(al-2)的无规共聚物。4.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂组合物,...
【专利技术属性】
技术研发人员:千代延一彦,田中宽树,后藤直孝,上口美和,
申请(专利权)人:DIC株式会社,
类型:
国别省市:
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