多层膜制造技术

包括核心层(C)和夹住所述核心层的两个外层(O-1、O-2)的多层膜，其中(i)所述核心层(C)包括双峰乙烯/1-丁烯/C6-C12-α-烯烃三元共聚物，(ii)一个外层(O-1)，包括(ii-1)低密度聚乙烯或(ii-2)针对所述核心层(C)所限定的所述双峰三元共聚物或(ii-3)茂金属生产的线型低密度聚乙烯和任选地低密度聚乙烯(iii)另一个外层(O-2)，包括(iii-1)茂金属生产的线型低密度聚乙烯和任选地低密度聚乙烯，以及其用于包装，特别是用于冷冻食品包装的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有优良机械性能，特别是劲度和韧度，以及加工性，适合包装的多层膜，其可通过共挤出工艺制备。特别地，本专利技术涉及多层膜，其包括至少一层多峰的三元共聚物，例如双峰线型低密度乙烯/1- 丁烯/C6-C12- α -烯烃二兀共聚物。本专利技术另外·涉及这样的多层膜在包装，优选在软包装，特别是在冷冻食品包装中的应用。
技术介绍
当今使用几种类型的膜。单层膜——主要是例如乙烯醋酸乙烯酯(EVA)或低密度聚乙烯(LDPE)与线型低密度聚乙烯(LLDPE)的混合物——仍然支配销售到该市场的量。共挤塑薄膜，特别是具有定制组合的3层或多层膜，提供(deliver)功能特性、减厚(down-gauging)和机械挠性并日益替代单层膜。包装工业仍然呈现对经济、有效和创新的包装方案的强烈需求。聚合物膜制造者因此寻求具有优良机械性能，例如高冲击强度、撕裂强度、抗穿刺性、韧度和劲度的膜。用于制备膜的聚合物必须还具有良好的加工性，即在挤出程序期间，形成的气泡必须稳定，并且挤塑薄膜应具有均匀的膜厚度分布。不幸的是，技术人员面临这样的问题当改进一个性质时，似乎不可避免地另一个性质受到不利影响。例如，低密度聚乙烯(LDPE)产生具有良好光学特性的薄膜并可在低的温度和压力下加工同时保持熔体强度和优良的加工性，然而由LDPE制备的薄膜对机械性能贡献很少。常规的单峰齐格勒-纳塔生产的线型低密度聚乙烯(znLLDPE’ s)具有适中的机械性能但不具有如此显著的加工性，指气泡稳定性和挤出压力。光学特性和抗穿刺性已通过利用茂金属线型低密度聚乙烯得以改进，但更多是付出了加工性的代价。这些聚合物对膜加工条件敏感并缺乏熔体强度。这些材料的各种混合物已在本领域中被提出以试图通过组合某些聚合物的有利性质来最大化膜性能。因此例如，LDPE和mLLDPE已被混合来形成膜，然而，这样的膜具有差的劲度。通过茂金属催化制备的中密度聚乙烯已与LDPE(EP-A-1108749)混合以形成膜。各种各样的多层膜也已被公开，其应解决上面机械性能，特别是劲度和韧度与加工性的不令人满意的平衡问题。例如W02008/104371公开了多层膜层压材料，其包括以给定层顺序具有内层(A)、核心层(B)和外层(C)的多层膜，其被层压到基底上。内层(A)包括多峰聚乙烯组合物，即双峰线型低密度聚乙烯(LLDPE)，具有940kg/m3或更小的密度和至少8的分子量分布Mw/Mn和当根据ISOl 133 (在190° C和2. 16kg负荷下)测定时O. 01至20g/10min的MFR2。优选，LLDPE包括乙烯己烯共聚物、乙烯辛烯共聚物或乙烯丁烯共聚物。层(C)包括LLDPE，其可以是单峰或多峰LLDPE。而且，LLDPE可以是znLLDPE或LLDPE可通过利用单中心催化剂(mLLDPE)的聚合而获得。mLLDPE和znLLDPE备选方案均是优选的。还优选，层(C)可包括通过高压聚合可获得的低密度聚乙烯(LDPE)均聚物或共聚物组合物。层(B)可包括与层(A)或层(C)中组成或构成相同的聚合物组合物或由与层(A)或层(C)中组成或构成相同的聚合物组合物组成。给出作为LLDPE的商业级的Borstar FB2310或Borstar FB2230作为用于至少层(A)以及如果存在，用于任选的层(或多个)，如层(B)的可行的多峰LLDPE等级的实例。W02008/074493公开了包括至少层(A)和层(B)的单轴取向多层膜，其中所述层(A)包括线型低密度聚乙烯(LLDPE)，其包括(例如选自)-利用齐格勒纳塔催化剂生产的多峰LLDP(znLLDPE)E，或-利用单中心催化剂生产的LLDPE(mLLDPE)或-mLLDPE和多峰znLLDPE的混合物，所述层(B)包括多峰LLDPE，并且所述多层膜是以拉伸膜的形式，其以至少1:3的拉伸比在机器方向(MD)上单轴取向。实施方式(i)的层(A)可任选地包括一个或多个除了 LLDPE的另外的聚合物组分，如中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)——二者都在低压聚合中产生，或在高压聚合中产生的低密度聚乙烯(LDPE)Jn LDPE均聚物或LDPE共聚物，如乙烯丙烯酸酯共聚物。在该专利技术的一个特别优选的实施方式(ii)中，层(A)包括mLLDPE和LDPE，更优选由mLLDPE和LDPE组成。层(B)优选包括至少50wt%、优选至少60wt%、更优选至少70wt%的多峰LLDPE。在一些实施方式中，甚至约80wt%或更多的多峰LLDPE是优选的。多峰LLDPE优选是多峰znLLDPE组合物。膜可进一步包括(iii)层(C)。所述层(C)—当存在时一优选具有如与上面针对层(A)描述的聚合物组合物。用于层(B)的LLDPE,优选多峰znLLDPE,优选包括乙烯己烯共聚物、乙烯辛烯共聚物或乙烯丁烯共聚物。W02006/037603公开了 3层结构，其中外层包括LLDPE，优选单峰LLDPE，特别是单峰mLLDPE。LLDPE优选是C2/C6-共聚物。一个或两个外层可含有LDPE。进一步公开了特定的膜可包括第一外层，该第一外层包括单峰LLDPE和LDPE混合物，和另一个外层，该另一个外层由任选地与LDPE组分组合的多峰LLDPE形成。核心层包括具有较低的分子量组分和较高的分子量组分的多峰聚乙烯组分，即多峰 LLDPE。因此，多峰PE包括较高的分子量组分一其优选对应于乙烯共聚物一和较低的分子量组分——其对应于乙烯均聚物或共聚物。这样的3层膜特别适合生产小袋(pouches)。然而，虽然许多开发工作已在适合不同种类包装的多层膜领域中进行，但是现有技术中公开的膜仍然没有提供加工性与劲度组合高韧度的足够平衡，以致于存在对新的和改进的膜结构——其提供具有某些终端应用特别是冷冻食品包装所需要的优良加工性和劲度组合优良韧度的膜一的需求。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供多层膜，所述多层膜提供优良加工性和劲度组合优良韧度，因此特别适合冷冻食品包装。已令人惊讶地发现，多层膜一包括三层，其中至少一层，优选核心层，包括双峰线型低密度三元共聚物一可满足这些需要。因此本专利技术提供多层膜，其包括核心层(C)和夹住核心层的两个外层(0-1、0_2)，其中(i)核心层(C)包括双峰乙烯/1- 丁烯/C6-C12- α -烯烃三元共聚物，(ii) 一个外层(0-1)包括 (i1-Ι)低密度聚乙烯或(i1-2)如针对核心层(C)所限定的双峰三元共聚物或(i1-3)茂金属生产的线型低密度聚乙烯和任选地低密度聚乙烯(iii)另一个外层(0-2)包括(ii1-Ι)茂金属生产的线型低密度聚乙烯和任选地低密度聚乙烯具体实施例方式根据本专利技术的多层膜包括两个外层和核心层，核心层夹在两个外层之间并完全是基于聚乙烯的。核心层核心层(C)包括双峰乙烯/1- 丁烯/C6-C12- α -烯烃三元共聚物。合适的三元共聚物可包括(A-1)低分子量的乙烯的均聚物和(Α-2)高分子量的乙烯、1- 丁烯和C6-C12- α -烯烃的三元共聚物或(B-1)低分子量的乙烯和1- 丁烯或C6-C12- α烯烃的共聚物和(Β-2)高分子量的乙烯和1-丁烯的共聚物——如果(B-1)的低分子量聚合物是乙烯和C6-C12- α本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.08.06 EP 10172102.51.多层膜，其包括核心层(C)和夹住所述核心层的两个外层(0-1、0-2)，其中 (i)所述核心层(C)包括双峰乙烯/1-丁烯/C6-C12-C1-烯烃三元共聚物， ( ) 一个外层(0-1)包括 ( -1)低密度聚乙烯或 (i1-2)针对所述核心层(C)所限定的所述双峰三元共聚物或 ( -3)茂金属生产的线型低密度聚乙烯和任选地低密度聚乙烯 (iii)另一个外层(0-2)，包括 (ii1-1)茂金属生产的线型低密度聚乙烯和任选地低密度聚乙烯。2.根据权利要求1的多层膜，其中所述核心层(C)包括双峰乙烯/1-丁烯/C6-C12-Q -烯烃三元共聚物，其可以包括 (A-1)低分子量的乙烯的均聚物和 (A-2)高分子量的乙烯、1- 丁烯和C6-C12- α -烯烃的三元共聚物或(B-1)低分子量的乙烯和1-丁烯或C6-C12-Ci烯烃的共聚物和(Β-2)高分子量的乙烯和1-丁烯的共聚物，如果所述(B-1)的低分子量聚合物是乙烯和C6-C12- α烯烃的共聚物，或乙烯、1- 丁烯和C6-C12- α烯烃的三元共聚物。3.根据权利要求1或2的多层膜，其中所述C6-C12-C1-烯烃选自1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯。4.根据权利要求2或3的多层膜，其中所述乙烯/1-丁烯/C6-C12- α -烯烃三元共聚物包括低分子量部分的乙烯的均聚物或乙烯和1-丁烯的二元共聚物以及高分子量部分的乙烯、1- 丁烯和C6-C12- α -烯经的二兀共聚物， 所述双峰三元共聚物具有根据ISOl 133 (190° C)，优选7至60g/10min，更优选10至50g/10min和最优选15至45g/10min的熔体流率MFR21，根据IS01183,(方法A)910至950kg/m3，优选915至940kg/m3的密度以及按摩尔计I至7%，优选按摩尔计2至6%的共聚单体含量，由此 所述低分子量部分的所述双峰三元共聚物具有根据IS01133(190 ° C), 200至800g/10min,优选 300 至 600g/10min 的熔体指数MFR2，根据 ISOl 183，(方法 A) 940 至 980kg/m3，优选945至975kg/m3的密度以及按摩尔计O至2. 5%，优选按摩尔计O至2%的共聚单体含量，并且所述双峰三元共聚物中所述低分子量部分的量在30至60wt%,优选35至50wt%和最优选38至45wt%的范围内。5.根据在前权利要求1至4中任一项的多层膜，其中所述外层(0-1)包括(i1-Ι)在高压聚合工艺中生产的低密度聚乙烯均聚物，其具有根据IS01133(190° C)0. l_20g/10min，优选O. 3-10g/10min和更优选O. 4_5g/10min的MFR2,以及根据ISOl 183，(方法A)905-940kg/m3,优选 910 至 935kg/m3 的密度。6.根据在前权利要求1至4中任一项的多层膜，其中所述外层(0-1)包括(i1-2)权利要求2至4中所限定的双峰三元共聚物。7.根据在前权利要求1至4中任一项的多层膜，其中所述外层(0-1)包括(i1-3)茂金属生产的线型低密度聚乙烯和任选地权利要求5中所限定的低密度聚乙烯。8.根据权利要求7的多层膜，其中所述茂金属生产的线型低密度聚乙烯可以是单峰的或多峰的或单峰线型低密度聚乙烯和双峰线型低密度聚乙烯的混...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·阿尔尼奥，G·舒斯特尔，
申请(专利权)人：北欧化工公司，
类型：
国别省市：