含Schiff碱结构苯并噁嗪单体、苯并噁嗪树脂及其制备制造技术

技术编号:8619848 阅读:308 留言:0更新日期:2013-04-25 01:05
本发明专利技术公开了一种含Schiff碱结构苯并噁嗪单体、苯并噁嗪树脂及其制备,属于热固性液晶树脂材料领域。以脂肪二胺与对苯二甲醛或对苯二甲醛与对羟基苯胺为原料制备得到含Schiff碱结构的双胺或双酚;含Schiff碱结构的双胺或双酚、多聚甲醛与直链脂肪伯胺或单酚及其衍生物反应得到含Schiff碱结构的苯并噁嗪单体。含Schiff碱结构的苯并噁嗪单体在150~165℃的条件下与固化反应促进剂反应得到含Schiff碱结构的苯并噁嗪树脂。本发明专利技术制备得到的含Schiff碱结构的苯并噁嗪树脂具有优异的耐热性能和导热性能,适合在电子工业和航天航空领域广泛应用。

【技术实现步骤摘要】
含Schiff碱结构苯并卩惡嗪单体、苯并卩惡嗪树脂及其制备
本专利技术属于热固性液晶树脂材料领域,具体涉及一种含Schiff碱结构苯并噁嗪单体、苯并噁嗪树脂及其制备方法。
技术介绍
某些物质在受热或被熔剂溶解之后,虽然失去了固态物质的刚性,而获得液态物质的流动性,却仍然部分地保存着晶态物质的有序排列,从而在物理性质上呈现各向异性, 形成一种兼具晶体和液体部分性质的过渡态,这种中间状态称为液晶态,处在这种状态下的物质称为液晶。热固性液晶树脂是在热致液晶聚合物的基础上发展起来的一种新型液晶树脂,一般由介晶基原、柔性间隔链以及反应基团组成,因此兼具热固性树脂和液晶的双重特征。与热塑性液晶聚合物相比,热固性液晶树脂的分子量较低,因此熔点较低、熔体粘度较小,在较温和的条件下就可以达到很高的取向;与传统的主链型液晶聚合物相比,热固性液晶树脂的网络结构可以使其在保持取向方向高强度、高模量的同时,大幅度提高非取向方向上的强度、模量、改善液晶聚合物材料的均一性;与传统的侧链型液晶聚合物相比而言,热固性液晶树脂的网络结构可以使热固性液晶树脂固化产物的有序性,热稳定性大大提高;热固性液晶树脂及其固化产物中取向有序介晶域的存在使其固化收缩率较小,固化产物的机械性能良好、热学性能优异、尺寸稳定性很好以及光电性能较好。苯并噁嗪树脂是一类被证明了的具有高耐热性、较低介电性能树脂材料。普通苯并噁嗪的介电常数在3. 5左右,玻璃化转变温度也接近200°C,800°C时的残渣率也在 30%以上,并且该类树脂具有较好的耐热性能和低吸水性,因此具有广泛应用的电子封装材料领域和航天航空材料领域的潜在前景。目前如何进一步提高苯并噁嗪树脂的耐高温性能和其电学性能是整个工业领域和学术界攻克的热点。近年来,通过将液晶这一有序结构引进到苯并噁嗪树脂中来提高其耐热性能和电学性能已经崭露头角,日本(Polymer 52 (2011) 2150-2156)和美国(Journal of Polymer Science: Part A: Po lymer Chemistry ,Vol. 47,5871-5881 (2009))在这方面已经做了相关的实质性的工作,但我们国内目前在这方面的工作仍处于空白阶段。
技术实现思路
为克服现有技术的缺点和不足,本专利技术的首要目的在于提供一种含SchifT碱结构的苯并噁嗪单体。本专利技术的另一目的在于提供上述含SchifT碱结构的苯并噁嗪单体的制备方法。本专利技术的再一目的在于提供一种苯并噁嗪树脂的制备方法及通过该制备方法得到的苯并噁嗪树脂。本专利技术的目的还在于提供上述苯并噁嗪单体或苯并噁嗪树脂的应用。本专利技术的 目的通过以下技术方案来实现一种含SchifT碱结构的苯并噁嗪单体,具有如式I或所示的结构本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种含Schiff碱结构的苯并噁嗪单体,其特征在于所述的含Schif碱结构的苯并噁嗪单体具有如式Ⅰ或式Ⅱ所示的结构:式Ⅰ其中,n为1~4的自然数,X为4~15的自然数,R为C原子数≤20的脂肪族或芳香族取代基;式Ⅱ其中,n1为1~4的自然数,X1为4~15的自然数。FDA00002597078000011.jpg,FDA00002597078000012.jpg

【技术特征摘要】
1. 一种含Schiff碱结构的苯并B,惡嗪单体,其特征在于所述的含Schif碱结构的苯并B,惡嗪单体具有如式I或式II所示的结构2.权利要求1所述的含SchifT碱结构的苯并噁嗪单体的制备方法,其特征在于所述的含SchifT碱结构的苯并噁嗪单体为式I所示的结构时,其制备包括如下步骤(1)含Schiff碱结构的双胺的合成将脂肪二胺溶于二甲基亚砜/乙醇混合溶剂A中,加入催化剂;将对苯二甲醛溶解于二甲基亚砜中,滴加到上述混合溶剂中;在氮气氛围中于60 120°C搅拌回流反应2 5h, 冷却至50°C以下,有黄色晶体析出,将黄色晶体抽滤除去溶剂、用去离子水洗涤,置于真空烘箱中55°C下干燥12 36h,得到的产物再用二甲基亚砜/乙醇混合溶剂B重结晶得到含 Schiff碱结构的双胺;(2)含Schiff碱结构的苯并B,惡嗪单体的合成将多聚甲醛和步骤(I)得到的含Schiff碱结构的双胺溶于二甲基亚砜/乙醇混合溶剂A中于40 80°C反应O. 5 2小时,加入单酚或其衍生物,升温至100 120°C搅拌下反应4 8h,冷却至50°C以下有浅黄色晶体析出,将晶体抽滤除去溶剂,用NaOH溶液洗涤, 再用去离子水洗至中性,置于真空烘箱中60 80°C下干燥12 36h,得到的产物再用二甲基亚砜/乙醇混合溶剂B重结晶得到含Schiff碱结构的苯并噁嗪单体。3.根据权利要求2所述的含SchifT碱结构的苯并噁嗪单体的制备方法,其特征在于步骤(I)中所述的脂肪二胺为1,4- 丁二胺或1,6-己二胺;步骤(I)中所述的对苯二甲醛与脂肪二胺的摩尔比为1:2 10 ;步骤(2)中所述的单酚为苯酚;步骤(2)中所述的多聚甲醛、含Schiff碱结构的双胺和单酚或其衍生物的摩尔比为 4:1:2。4.权利要求1所述的含SchifT碱结构的苯并噁嗪单体的制备方法,其特征在于所述的含SchifT碱结构的苯并噁嗪单体为式II所示的结构时,其制备包括如下步骤(I)含Schiff碱结构的双酚的合成将对苯二甲醛与对羟基苯胺溶于二甲基亚砜/乙醇混合溶剂A中,加入催化剂;在氮气氛围中于70 90°C搅拌回流反应3 5h,冷却至50°C以下有黄色晶体析出,将黄色晶体抽滤除去溶剂、用去离子水洗涤,置于真空烘箱中60 80°C下干燥12 36h,得...

【专利技术属性】
技术研发人员:许凯苏江勋付子恩陈鸣才
申请(专利权)人:中科院广州化学有限公司佛山市功能高分子材料与精细化学品专业中心
类型:发明
国别省市:

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