【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有交联亲水涂层的硅氧烷水凝胶透镜本专利技术一般性地涉及将交联亲水涂层应用于硅氧烷水凝胶接触透镜上以改进它的亲水性和润滑性的具有成本效率和时间效率的方法。另外，本专利技术提供眼用透镜产品。背景软硅氧烷水凝胶接触透镜由于其高透氧性和舒适性而变得日益流行。但是，硅氧烷水凝胶材料通常具有疏水性(不可润湿)且容易吸附来自眼睛环境的类脂或蛋白质并可附着于眼睛上的表面或其表面的至少一些面积。因此，硅氧烷水凝胶接触透镜通常需要表面改性。改进相对疏水性接触透镜材料的亲水性的已知路线是通过使用等离子体处理，例如商业透镜如Focus NIGHT&DAY 和020PTIX (CIBAVISI0N)和PUREVISION (Bausch&Lomb)在其生产方法中使用该路线。等离子体涂层的优点，例如可在Focus NIGHT&DAY 中发现的那些是它的耐久性、相对高亲水性/润湿性，和对类脂和蛋白质沉积和吸附的低敏感性。但是，硅氧烷水凝胶接触透镜的等离子体处理可能不具有成本效率，因为通常在等离子体处理以前必须将接触透镜干燥且因为与等离子体处理设备相关的相对高资本投资。改进硅氧烷水凝胶接触透镜的表面亲水性的另一途径是将润湿剂(亲水聚合物)并入拥有制备硅氧烷水凝胶接触透镜的透镜配制剂中，如美国专利Nos. 6，367，929、6，822，016,7, 052, 131和7，249，848所述。该方法可能不需要在硅氧烷水凝胶接触透镜的铸造成型以后改进透镜的表面亲水性的另外后面方法。然而，润湿剂可能与透镜配制剂中的硅氧烷组分不相容且不相容性可能赋予所得透镜浑浊性。另外，...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.07.30 US 61/369,102;2011.03.02 US 61/448,4781.一种生产其上具有交联亲水涂层的硅氧烷水凝胶接触透镜的方法，其包括如下步骤 (a)得到其表面上和/或附近具有氨基和/或羧基的硅氧烷水凝胶接触透镜和水溶性且可热交联亲水性聚合物材料，其中硅氧烷水凝胶接触透镜包含在接触透镜表面上和/或附近的氨基或羧基或二者，其中亲水性聚合物材料包含(i) 20-95%，优选35-90%，更优选50-85重量％的衍生自表氯醇官能化聚胺或聚酰胺型胺的第一聚合物链，(ii) 5-80%，优选10-65%，甚至更优选15-50重量％的衍生自至少ー种亲水性增强剂的亲水性结构部分或第ニ聚合物链，所述亲水性增强剂具有至少ー个选自氨基、羧基、硫醇基及其组合的反应性官能团，和(iii)正电性氮杂环丁烷焼1傭'基团，其为第一聚合物链的一部分或共价附着于第一聚合物链上的侧基或端基，其中亲水性结构部分或第二聚合物链通过各自在表氯醇官能化聚胺或聚酰胺型胺的ー个氮杂环丁烷基团与亲水性增强剂的ー个氨基、羧基或硫醇基之间形成的一个或多个共价键共价附着于第一聚合物链上；和 (b)将硅氧烷水凝胶接触透镜在水溶液中在亲水性聚合物材料的存在下加热至40-140 0C的温度并在40-140 0C的温度下保持足够的时间以使亲水性聚合物材料通过各自在亲水性聚合物材料的一个氮杂环丁烷,鐵.基团与接触透镜表面上和/或附近的一个反应性官能团之间形成的第二共价键共价附着于硅氧烷水凝胶接触透镜表面上，由此在硅氧烷水凝胶接触透镜上形成交联亲水涂层，其中其上具有交联亲水涂层的硅氧烷水凝胶接触透镜具有特征为具有优选90度或更小，更优选80度或更小，甚至更优选70度或更小，最优选60度或更小的平均水接触角的表面润湿性。2.根据权利要求1的方法，其中所述亲水性增强剂为具有ー个或多个氨基、羧基和/或硫醇基的亲水聚合物，其中作为亲水性增强剂的亲水聚合物中具有氨基、羧基或硫醇基的单体单元的含量基于亲水聚合物的总重量为小于40%，优选小于30%，更优选小于20%，甚至更优选小于10重量％。3.根据权利要求1或2的方法，其中作为亲水性增强剂的亲水聚合物为具有ー个唯一氣基、竣基或硫醇基的聚こ_■醇；具有两个末端氣基、竣基和/或硫醇基的聚こ_■醇；具有ー个或多个氨基、羧基和/或硫醇基的多臂聚こニ醇；具有一个或多个氨基、羧基和/或硫醇基的聚こニ醇树枝状聚合物。4.根据权利要求1或2的方法，其中作为亲水性增强剂的亲水聚合物为共聚物，所述共聚物为包含如下组分的组合物的聚合产物(1)60重量％或更少，优选0. 1-30%，更优选·0.5-20%,甚至更优选1-15重量％的至少ー种反应性こ烯基单体和(2)至少ー种非反应性亲水こ烯基单体和/或至少ー种含磷酸胆碱こ烯基单体；或其组合； 其中反应性こ烯基单体选自(甲基)丙烯酸氨基-C1-C6烷基酷、(甲基)丙烯酸C1-C6烧基氨基-C1-C6烧基酯、烯丙胺、こ烯胺、氨基-C1-C6烧基(甲基)丙烯酰胺、C1-C6烧基氨基-C1-C6烷基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸、C1-C12烷基丙烯酸、N，N-2-丙烯酰氨基羟基こ酸、·3 -甲基-丙烯酸、a -苯基丙烯酸、^ -丙烯酰氧基丙酸、抗坏血酸、当归酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基-1，3-丁ニ烯、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯ニ酸、乌头酸、马来酸、富马酸、三羧基こ烯及其组合，优选选自(甲基)丙烯酸、C2-C12烷基丙烯酸、こ烯胺、烯丙胺、(甲基)丙烯酸氨基-C2-C4烷基酯、氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺及其组合；其中非反应性亲水こ烯基单体选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-ニ甲基丙烯酰胺、N，N- ニ甲基甲基丙烯酰胺、N-こ烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸N，N- ニ甲基氨基こ酷、丙烯酸N，N- ニ甲基氨基こ酷、N，N- ニ甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N，N- ニ甲基氨基丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甘油酷、3-丙烯酰氨基-1-丙醇、N-羟こ基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-こ基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-こ基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-こ基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸2-羟基こ酷、(甲基)丙烯酸羟基丙酷、重均分子量为至多1500道尔顿的C1-C4烷氧基聚こニ醇(甲基)丙烯酸酷、N-乙烯基甲酰胺、N-こ烯基こ酰胺、N-こ烯基异丙酰胺、N-こ烯基-N-甲基こ酰胺、烯丙醇、こ烯醇(共聚物中こ酸こ烯酯的水解形式)及其组合，优选选自丙烯酰胺、N，N-ニ甲基丙烯酰胺、N-こ烯基吡咯烷酮、N-こ烯基-N-甲基こ酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酷、(甲基)丙烯酸羟基こ酷、N-羟こ基(甲基)丙烯酰胺、重均分子量为至多400道尔顿的C1-C4烷氧基聚こニ醇(甲基)丙烯酸酯、こ烯醇及其组合。5.根据权利要求1或2的方法，其中作为亲水性增强剂的亲水聚合物为选自如下的非反应性亲水こ烯基单体的单氨基-、单羧基-、ニ氨基-或ニ羧基封端的均聚物或共聚物丙烯酰胺、N，N- ニ甲基丙烯酰胺、N-こ烯基吡咯烷酮、N-こ烯基-N-甲基こ酰胺、(甲基)丙烯酸甘油酷、(甲基)丙烯酸羟基こ酷、N-羟基こ基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰氧基こ基磷酸胆碱、重均分子量为至多400道尔顿的(^-(；烷氧基聚こニ醇(甲基)丙烯酸酷、こ烯醇、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸N，N-ニ甲基氨基こ酷、N，N-ニ甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺及其组合。6.根据权利要求1或2的方法，其中作为亲水性增强剂的亲水聚合物为含氨基或羧基的多糖、透明质酸、硫酸软骨素及其组合。7.根据权利要求2-6中任ー项的方法，其中作为亲水性增强剂的亲水聚合物的重均分子量 Mw 为 500-1，000，000，优选 I, 000-500，000。8.根据权利要求1或2的方法，其中所述亲水性增强剂为含氨基、羧基或硫醇基的单糖；含氨基、羧基或硫醇基的ニ糖；和含氨基、羧基或硫醇基的低聚糖。9.根据权利要求1-8中任ー项的方法，其中加热步骤在含有浸入包装溶液中的硅氧烷水凝胶接触透镜的透镜包装中进行，更优选通过在118-125°C的温度下在密封透镜包装中压热处理浸入包装溶液中的硅氧烷水凝胶接触透镜约20-90分钟以在硅氧烷水凝胶接触透镜上形成交联亲水涂层而进行，其中包装溶液包含至少ー种足够量的缓冲剂以保持6.0-8. 5的pH，且具有200-450毫渗透分子(mOsm)，优选250-350m0sm的张カ和在25°C下1-20厘泊，优选1. 2-10厘泊，更优选1. 5-5厘泊的粘度。10.根据权利要求9的方法，其中所述包装溶液包含0.01-2%,优选0. 05-1. 5%，更优选0.1-1%，甚至更优选0. 2-0. 5重量％的可热交联亲水性聚合物材料。11.根据权利要求9的方法，其中所述方法进ー步包括在加热步骤以前在室温下使硅氧烷水凝胶接触透镜与可热交联亲水性聚合物材料水溶液接触以在硅氧烷水凝胶接触透镜表面上形成可热交联亲水性聚合物材料顶层，将具有可热交联亲水性聚合物材料顶层的硅氧烷水凝胶接触透镜浸入透镜包装中的包装溶液中；并密封透镜包装。12.根据权利要求1-11中任ー项的方法，其中硅氧烷水凝胶接触透镜通过使包含0. 1-10%,更优选0. 25-7%，甚至更优选0. 5-5%，最优选0. 75-3重量％反应性こ烯基单体的硅氧烷水凝胶透镜配制剂聚合而制备，所述反应性こ烯基单体选自(甲基)丙烯酸氨基-C2-C6^基酷、(甲基)丙烯酸C1-C6烧基氨基-C2-C6烧基酷、烯丙胺、こ烯胺、氨基-C2-C6烷基(甲基)丙烯酰胺、crc6烷基氨基-C2-C6烷基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸、C1-C12烷基丙烯酸、N，N-2-丙烯酰氨基羟基こ酸、P甲基-丙烯酸、a-苯基丙烯酸、￠-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、当归酸、肉桂酸、1-羧基-4-苯基-1，3- 丁ニ烯、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯ニ酸、乌头酸、马来酸、富马酸、三羧基こ烯及其组合，优选所述反应性こ烯基单体选自(甲基)丙烯酸氨基-C2-C6烷基酷、(甲基)丙烯酸C1-C6烷基氨基-C2-C6烷基酷、こ烯胺、烯丙胺、氨基-C2-C6烧基(甲基)丙烯酰胺X1-C6烧基氨基-C2-C6烧基(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸、C1-C12烷基丙烯酸及其组合。13.根据权利要求1-12中任ー项的方法，其中硅氧烷水凝胶接触透镜包含含有氨基和/或羧基的反应性底涂层。14.根据权利要求13的方法，其中所述反应性底涂层包含至少ー层具有侧氨基和/或羧基的反应性聚合物且通过硅氧烷水凝胶接触透镜与反应性聚合物溶液接触而得到，其中反应性聚合物为氨基-C1-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸氨基-C1-C4烷基酷、C1-C4烧基氨基-C1-C4烧基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸C1-C4烧基氨基-C1-C4烷基酷、烯丙胺或こ烯胺的均聚物；聚こ烯亚胺；具有侧氨基的聚こ烯醇；线性或支化聚丙烯酸；crc12烷基丙烯酸的均聚物；氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸氨基-C2-C4烷基酷、C1-C4烷基氨基-C2-C4烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸C1-C4烷基氨基-C2-C4烷基酯、丙烯酸、C1-C12烷基丙烯酸、马来酸和/或富马酸，与至少ー种非反应性亲水こ烯基单体(优选选自丙烯酰胺、N，N-ニ甲基(甲基)丙烯酰胺、N-こ烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸甘油酷、N，N-2-丙烯酰氨基羟基こ酸、3-丙烯酰氨基-1-丙醇、N-羟基こ基丙烯酰胺、N-[三(羟甲基)甲基]-丙烯酰胺、N-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-こ基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-こ基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-こ基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸2-羟基こ酷、(甲基)丙烯酸羟基丙酷、(甲基)丙烯酰氧基こ基磷酸胆碱、重均分子量为至多1500道尔顿的C1-C4烷氧基聚こニ醇(甲基)丙烯酸酷、N-こ烯基甲酰胺、N-こ烯基こ酰胺、N-こ烯基异丙酰胺、N-こ烯基-N-甲基こ酰胺、烯丙醇、こ烯醇(共聚物中こ酸こ烯酯的水解形式)及其组合)的共聚物；含羧基纤维素；透明质酸盐；硫酸软骨素 ’聚(谷氨酸) ’聚(天冬氨酸)；或其组合。15.根据权利要求13的方法，其中用于形成底涂层的反应性聚合物为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚(C2-C12烷基丙烯酸)、聚[丙烯酸-Co-甲基丙烯酸]、聚[C2-C12烷基丙烯酸-co-(甲基)丙烯酸]、聚(N，N-2-丙烯酰氨基羟基こ酸、聚[(甲基)丙烯酸-Co-丙烯酰胺]、聚[(甲基)丙烯酸-Co-こ烯基吡咯烷酮]、聚[C2-C12烷基丙烯酸-Co-丙烯酰胺]、聚[C2-C12烷基丙烯酸-Co-こ烯基吡咯烷酮]、水解聚[(甲基)丙烯酸-Co-こ酸こ烯酷]、水解聚[C2-C12烷基丙烯酸-Co-こ酸こ烯酷]、聚こ烯亚胺(PEI)、聚烯丙胺氢氯化物(PAH)均聚物或共聚物、聚こ烯胺均聚物或共聚物或其组合。16.根据权利要求14或15的方法，其中将反应性聚合物溶于水与ー种或多种有机溶剂的混合物、有机溶剂或ー种或多种有机溶剂的混合物中。17.根据权利要求13的方法，其中接触透镜上的反应性底涂层通过在等离子体的作用下使至少ー种含氨基或含羧基こ烯基单体聚合而得到。18.根据权利要求1-17中任ー项的方法得到的硅氧烷水凝胶接触透镜产品，其中硅氧烧水凝胶接触透镜具有至少ー种选自如下的特性至少40barrer,优选至少50barrer,更优选至少60barrer,甚至更优选至少70barrer的透氧性；1. 5MPa或更小，优选1. 2MPa或更小，更优选1. O或更小，甚至更优选0. 3-1. OMPa的弹性模量；和当完全水合时优选18-70重量％，更优选20-60重量％的水含量；及其组合。19.一种眼用透镜产品，其包含灭菌且密封的透镜包装，其中透镜包装包含 后压热处理透镜包装溶液和浸入其中的易使用硅氧烷水凝胶接触透镜， 其中易使用硅氧烷水凝胶接触透镜包含通过将在初始硅氧烷水凝胶接触透镜表面上和/或附近具有氨基和/或羧基的初始硅氧烷水凝胶接触透镜在含有水溶性且可热交联亲水性聚合物材料的预压热处理包装溶液中压热处理而得到的交联亲水涂层， 其中可热交联亲水性聚合物材料包含(i) 20-95%,优选35-90%，更优选50-85重量％的衍生自表氯醇官能化聚胺或聚酰胺型胺的第一聚合物链，(ii)5-80%，优选10-65%，甚至更优选15-50重量％的衍生自至少ー种亲水性增强剂的亲水性结构部分或第二聚合物链，所述亲水性增强剂具有至少ー个选自氨基、羧基、硫醇基及其组合的反应性官能团，和(iii)氮杂环丁烧,傭基团，其为第一聚合物链的一部分或共价附着于第一聚合物链上的侧基或端基， 其中可热交联亲水性聚合物材料通过各自在初始硅氧烷水凝胶接触透镜表面上和/或附近的一个氨基或羧基与可热交联亲水性聚合物材料的一个氮杂环丁烧M基团之间形成的第一共价键共价附着于初始硅氧烷水凝胶接触透镜上， 其中后压热处理包装溶液包含至少ー种足够量的缓冲剂以保持6. 0-8. 5的pH且具有200-450毫渗透分子(mOsm)，优选250-3...
【专利技术属性】
技术研发人员：邱永兴，N·T·塞缪尔，J·D·普鲁伊特，C·科拉鲁，A·N·梅迪纳，L·C·温特顿，D·吴，X·钱，J·尼尔森，
申请(专利权)人：诺瓦提斯公司，
类型：
国别省市：
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