一种高选择性合成α，β-不饱和碘代烯酮、烯醛的方法技术

本发明专利技术涉及一种高选择性合成α，β-不饱和碘代烯酮、烯醛的方法，以简单易得的联烯亚砜、碘、苄硫醇为原料，高选择性地合成了各种类型的α,β-不饱和碘代烯酮、烯醛类化合物。本发明专利技术从联烯亚砜出发，在氯仿和乙醇为50/1的溶剂中，与碘和苄硫醇反应可以高选择性地生成碘代烯酮、烯醛类化合物，这类化合物中的C-I键可以通过进一步的偶联反应，高效地合成α，β-不饱和醛酮，本发明专利技术原料简单易得，制备方便；条件温和，操作性强；底物普适性好，可以合成各种取代的α，β-不饱和碘代烯酮、烯醛；反应的顺反选择性高；产物易分离纯化。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及ー种高选择性合成CtJ-不饱和碘代烯酮、烯醛的方法，以简单易得的联烯亚砜、碘、苄硫醇为原料，高选择性地合成了各种类型的a,ガ-不饱和碘代烯酮、烯醛类化合物。
技术介绍
a，ガ-不饱和烯酮类化合物是有机合成领域中重要的骨架，特别是多取代的烯酮，在有机合成中具有重要的应用。但是到目前为止，高选择性地合成多取代烯酮的方法仍然很少。联烯由于其在天然产物和药物中表现的生物活性引起了科学家的研究兴趣。由于联烯存在的两个累积双键，可以表现出与烯炔不同的反应活性。控制两个双键的反应选择性是目前最大的挑战。原则上，联烯亚砜的2，3-位双键发生亲电加成发生2-碘代烯丙醇类化合物，通过调控反应温度、溶液、比例、深度，我们创新性地实现了联烯亚砜1，2-位双键的选择性亲电加成反应，从而得到各种类型的a，ガ-不饱和碘代烯酮、烯醛类化合物。这类碘代烯酮、烯醛类化合物中存在的C-1键可以进ー步发生偶联反应，从而可以完成多取代a，ガ-不饱和烯酮、烯醛的高选择性合成。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种高效合成〃，ガ-不饱和碘代烯酮、烯醛的方法。原料联烯亚砜可以通过炔丙醇与苯硫氯的反应很容易的制备，反应的区域选择性非常好。合成反应式如下

【技术保护点】
一种高选择性地合成α，β?不饱和碘代烯酮、碘代烯醛的方法，其特征在于，从联烯亚砜出发，在氯仿和乙醇为50/1的溶剂中，与碘和苄硫醇反应可以高选择性地生成碘代烯酮、烯醛类化合物，这类化合物中的C?I键可以通过进一步的偶联反应，高效地合成α，β?不饱和醛酮，合成反应式如下：所述的碘代烯酮、烯醛的制备方法如下：1）、在0.3?mmol联烯亚砜、1?mL氯仿、30?μL乙醇的混合溶液中加入1.05?mmol碘单质，搅拌5分钟后，加入苄硫醇的氯仿溶液，所述的苄硫醇0.3?mmol，所述的氯仿0.5?mL，反应一定时间；2）、待联烯亚砜1反应完全后，加入6?mL水淬灭反应，然后滴加饱和硫代硫酸钠溶液中和过量的碘单质，20?mL乙醚萃取三次，饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥、过滤、旋蒸，得到液体状的粗产品，这些粗产品经过柱层析可以得到干净的碘代烯酮、烯醛类化合物2。823437dest_path_image001.jpg

【技术特征摘要】
1.一种高选择性地合成a，不饱和碘代烯酮、碘代烯醛的方法，其特征在于，从联烯亚砜出发，在氯仿和乙醇为50/1的溶剂中，与碘和苄硫醇反应可以高选择性地生成碘代烯酮、烯醛类化合物，这类化合物中的C-1键可以通过进一步的偶联反应，高效地合成a，卢-不饱和醛酮，合成反应式如下2.根据权利要求1中所述的合成〃，卢-不饱和碘...

【专利技术属性】
技术研发人员：麻生明，王敏燕，傅春玲，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：