一种桥联茂金属Zr-稀土双核催化剂的合成方法技术

技术编号:8525463 阅读:145 留言:0更新日期:2013-04-04 06:20
本发明专利技术提供如下结构式表示的桥联茂金属Zr-稀土双核催化剂,其中M=稀土。本发明专利技术还提供这种催化剂的制备方法。该催化剂与助催化剂烷基铝氧烷配合用于烯烃聚合,具有高的聚合反应活性,并能得到高分子量和宽分子量分布的烯烃聚合产品。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于聚烯烃领域,涉及用于烯烃聚合的催化剂,尤其涉及用于乙烯和丙烯聚合的双金属催化剂及其制备方法。
技术介绍
茂金属催化剂的活性中心单一,催化剂的活性高、可以得到立构规整度非常高的聚合物,而且得到的聚合物分子量高、分子量及分子量分布可以通过改变配体结构而得到控制,因此一直受到广泛关注。但由于得到的聚烯烃分子量分布窄,加工困难而限制了它的工业化进程。人们尝试用复合催化或双核多核催化剂来改善聚合物的分子量分布。Green和他的同事们合成了 Si桥联的双核化合物(T. Ushioda, M. L. H. Green,J. Haggitt, X. Yan, J. Organomet. Chem. , 1996,518,155)。桥联二(环戍二烯)二负离子 首先与一当量的CpMCl3反应,得到中心离子与三个环戊二烯配位的化合物,然后再与第二当量的金属卤化物(Cp’ MCl3或MCl4)反应,得双核化合物。该双核化合物用于乙烯聚合,活性很高(高于 8. 5 XlO6gPEAiol M h,单核化合物 M[ ( η-C5H5) 2 Cl2]为 3. 6 X IO6gPE/mo I M h);分子量分布变宽(Mw/Mn>5.4)。用于丙烯聚合,得无规聚丙烯(mm〈0. 39,一般均相Ziegler-Natta催化剂mm>0. 90)。作者认为可能存在不止一个活性中心。CN1428355公开了一种双核茂金属化合物及其制备与在烯烃聚合中的应用,公开了二甲基硅桥联的双核化合物,并用于乙烯聚合,最高活性可达106gPE/mol Cat。上述文献虽然报道了双核催化剂,其催化性能虽然高于单核催化剂,但并没有得到双峰聚合物。中国专利申请200710015194. 2和200710015193. 8公开了桥联茂金属双核催化剂及其制备方法,但存在步骤多、成本高、总收率低的缺陷。201110030833. 9公开了一种C2桥联茂金属Zr —稀土双核催化剂及其制备方法,但步骤多,后处理繁琐。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供桥联茂金属Zr —稀土双核催化剂的制备方法,该制备方法步骤少、原料易得,成本低,易于工业化。本专利技术的桥联茂金属Zr —稀土双核催化剂、烷基铝氧烷为助催化剂,催化乙烯或丙烯聚合,可得宽分子量分布的聚烯烃。聚合方法可采用本体聚合或溶液聚合。本专利技术提供一种桥联茂金属Zr —稀土双核催化剂,其结构如下本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种桥联茂金属Zr-稀土双核催化剂,其结构如下:其中M为稀土。755448dest_path_image001.jpg

【技术特征摘要】
1.一种桥联茂金属Zr —稀土双核催化剂,其结构如下2.如权利要求1所述的桥联茂金属Zr—稀土双核催化剂,其特征在于,M选自Y、Nd或3.如权利要求1所述的桥联茂金属Zr—稀土双核催化剂的合成方法,包括下列步骤:1)荷基配体的合成5-氯-6-溴一 1-己烯溶于有机溶剂中,降温至一 30 0°C,缓慢滴加芴锂溶液,滴加 时间1. 5^2. 5小时,滴加完毕继续反应8 12小时;5_氯-6-溴一 1-己烯与芴锂的摩尔比为5_氯-6-溴一 1-己烯荷锂=n. 1 :1 ;有 机溶剂选自无水乙醚或石油醚;2)桥联茚基芴基配体的合成步骤1)得到的芴基配体中加入溶剂四氢呋喃,然后与茚锂发生反应,得到桥联的茚基 荷基配体;芴基配体与茚锂的摩尔比为1 :1 1 :1. 1 ;反应温度为一 30°C 0°C ;反应时间 为12 — 18小时;3)配体锂盐的合成将步骤2)得到的配体溶于正己烷中,滴加正丁基锂,滴加温度为一 20 10°C,配体与 正丁基锂的摩尔比为1 :2. 0 2. 5,滴加完毕,自然升至室温,反应10 15小时;过滤除去 不溶物,减压抽干正己烷,得到配体锂盐;·4 )配合物中间体(I)的合成步骤3)得到的配体锂盐中加入甲苯,得到白色浑浊液体,即上述锂盐的悬浮液,0 30°C下加入CpZrCl3*DME,其中DME为乙二醇二甲醚,Cp为环戊二烯基;CpZrCl3*DME与配体 锂盐的摩尔比为1 : (1 ...

【专利技术属性】
技术研发人员:班青
申请(专利权)人:山东轻工业学院
类型:发明
国别省市:

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