芳香族二磷酸酯的制造方法技术

本发明专利技术提供一种芳香族二磷酸酯的制造方法，其包括以下工序：第一工序：使邻位具有位阻基团的特定的芳香族单羟基化合物与磷酰卤在路易斯酸催化剂的存在下进行反应，接着在减压下去除未反应的磷酰卤，得到特定的二芳基卤代磷酸酯的工序；第二工序：使前述工序中得到的反应产物与相对于该反应产物所含的1摩尔卤素为0.5摩尔的特定的芳香族二羟基化合物在路易斯酸催化剂的存在下进行反应，得到特定的芳香族二磷酸酯的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种作为磷系阻燃剂有用的。进一步详细而言，本专利技术涉及一种无需附加如使用了溶剂的重结晶之类的提纯处理，即可减少使磷系阻燃剂的物性降低的副产物生成的。
技术介绍
为了对热塑性树脂或热固性树脂赋予阻燃性，采用在制备树脂成形品时添加阻燃剂的方法。作为阻燃剂，有无机化合物、有机磷化合物、有机卤素化合物、含卤素的有机磷化合物等。在这些化合物中，有机卤素化合物和含卤素的有机磷化合物发挥优异的阻燃效果。 但是，这些含有卤素的化合物存在如下问题在树脂成形时因热分解而产生卤化氢，从而使模具腐蚀，使树脂自身劣化，引起着色，使操作环境恶化。另外，还存在火灾、焚烧等时会产生对人体有害的卤化氢等有毒气体这样的问题。因此，期望不含卤素的阻燃剂。作为这种阻燃剂，有氢氧化镁、氢氧化铝等无机系化合物、氰尿酸三聚氰胺、三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺多聚磷酸酯等氮系化合物。然而，这些无机系化合物、氮系化合物存在如下问题阻燃效果明显低，为了获得充分的效果需要大量添加，由此损害树脂本来的物性。作为不含卤素、且能够获得较好的阻燃效果的阻燃剂，可列举出有机磷化合物，其中，有机磷酸酯类是常用的。作为代表性的有机磷酸酯，熟知的是三苯基磷酸酯(TPP)。然而，TPP具有耐热性差、挥发性高的性质。因而，在近年来正在开发的工程塑料以及超级工程塑料等高功能塑料在成形加工等中需要300°C左右的高温，而上述阻燃剂无法耐受这种高温。因此，作为低挥发性且具有热稳定性的阻燃剂，着眼于本专利技术的通式⑴所示的芳香族二磷酸酯，研究了高纯度且成形加工性良好，并且有利于操作、包装、运输的粉末状阻燃剂(参照日本特开平5-1079号公报(专利文献I)和日本特开平9-87290号公报(专利文献2)) ο在专利文献I所记载的制造方法中，于反应后的提纯工序中通过使用溶剂进行重结晶、晶析来得到高纯度的芳香族二磷酸酯。此时，需要固液分离、干燥、溶剂的循环利用工序，另外，还有由在溶剂中的溶解损失而导致的收率降低，因此特别是设想大规模的工业规模时，从工序方面、成本方面来看未必可以说是有利的。因此，专利文献2中提出了不对所得芳香族二磷酸酯附加提纯处理而使其固化并粉末化的方法。然而，专利文献2所记载的方法中，由于不附加提纯处理，因此在芳香族二磷酸酯中存在下述通式(II)所示的、具有羟基苯基的磷化合物作为副产物。权利要求1.ー种芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其包括以下エ序 第一エ序使下述通式(III)所示的邻位具有位阻基团的芳香族单羟基化合物与磷酰卤在路易斯酸催化剂的存在下进行反应，接着，在减压下去除未反应的磷酰卤，得到下述通式(IV)所示的ニ芳基卤代磷酸酯的エ序，2.根据权利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述芳香族ニ磷酸酯包含以凝胶滲透色谱法(GPC)测定为I面积％以下的、下述通式(II)所示的具有羟基苯基的磷化合物作为副产物，3.根据权利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述芳香族ニ磷酸酯以GPC测定为95面积％以上。4.根据权利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述通式(II)的具有羟基苯基的磷化合物以GPC测定为O. ΟΓΟ. 9面积％的范围。5.根据权利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述通式(III)的芳香族单羟基化合物为2，6-ニ甲酚，所述通式(V)的芳香族ニ羟基化合物为对苯ニ酚、间苯ニ酚或4，4’ -联苯酚。6.根据权利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述通式(I)的芳香族ニ磷酸酯和所述通式(II)的具有羟基苯基的磷化合物为四(2，6-ニ甲基苯基)-间亚苯基-ニ磷酸酯和双(2，6-ニ甲基苯基)-3-羟基苯基磷酸酯的组合、四(2，6-ニ甲基苯基)-对亚苯基-ニ磷酸酯和双(2，6- ニ甲基苯基)-4-羟基苯基磷酸酯的组合、或者四(2，6- ニ甲基苯基)-4，4 ’ - ニ亚苯基ニ磷酸酯和双(2，6- ニ甲基苯基)-4 ’ -羟基苯基_4_苯基磷酸酯的组合。7.根据权利要求6所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述通式(I)的芳香族ニ磷酸酯和所述通式(II)的具有羟基苯基的磷化合物为四(2，6-ニ甲基苯基)-间亚苯基-ニ磷酸酯和双(2，6-ニ甲基苯基)-3-羟基苯基磷酸酯的组合、或者四(2，6-ニ甲基苯基)-4，4’ - ニ亚苯基ニ磷酸酯和双(2，6-ニ甲基苯基)-4’ -羟基苯基-4-苯基磷酸酯的组合。8.根据权利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，在所述第一エ序中，催化剂是相对于磷酰卤为O. Γ3. O重量％的氯化镁，磷酰卤相对于I摩尔通式(III)的芳香族单羟基化合物为O. 5摩尔，反应在减压下、在5(T250°C下进行。9.根据权利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，在所述第二エ序中，催化剂是相对于第一エ序中使用的磷酰卤为O. Γ5. O重量％的氯化铝，反应在减压下、在50 250°C下进行。10.根据权利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其还包括以下エ序在第二エ序之前，将所述第一エ序中得到的反应混合物通过30kPa以下的减压来去除未反应的磷酰卤的エ序。11.根据权利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其还包括以下エ序所述第二エ序中得到的通式(I)的芳香族ニ磷酸酯为油状物时，在比所述芳香族ニ磷酸酯的熔点低5 100°C的温度下对所述油状物施加应カ从而使其粉末化的エ序。全文摘要本专利技术提供一种，其包括以下工序第一工序使邻位具有位阻基团的特定的芳香族单羟基化合物与磷酰卤在路易斯酸催化剂的存在下进行反应，接着在减压下去除未反应的磷酰卤，得到特定的二芳基卤代磷酸酯的工序；第二工序使前述工序中得到的反应产物与相对于该反应产物所含的1摩尔卤素为0.5摩尔的特定的芳香族二羟基化合物在路易斯酸催化剂的存在下进行反应，得到特定的芳香族二磷酸酯的工序。文档编号C07F9/14GK102985430SQ20118003350公开日2013年3月20日 申请日期2011年6月21日 优先权日2010年7月6日专利技术者平尾清春, 大槻胜一, 辻裕志, 佐藤广树 申请人:大八化学工业株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：平尾清春，大槻胜一，辻裕志，佐藤广树，
申请(专利权)人：大八化学工业株式会社，
类型：
国别省市：