MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法技术

技术编号:8448251 阅读:288 留言:0更新日期:2013-03-21 00:55
本发明专利技术涉及一种MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法,具体的说是一种用来制备甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸三元共聚树脂的方法。其将去离子水、助分散剂加入到反应釜中,开启搅拌,并升温;将引发剂、分子量调节剂、MMA、BMA和MAA全部投入到反应釜内,搅拌后升温,反应后将分散剂加入到釜中,继续反应继续升温反应,经过洗涤过筛后即得产品三元共聚树脂。本发明专利技术在聚合物分子链中引甲基丙烯酸(MAA),可提高漆膜与各种基材的附着力,同时甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯结构相似,易于发生共聚合反应。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法,具体的说是一种用来制备甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸三元共聚树脂的方法。
技术介绍
现有技术中,甲基丙烯酸酯类单体的均聚和共聚树脂多采用本体法、溶液法合成和以难溶的无机盐粉末作分散剂的悬浮聚合法法合成。使用本体聚合,单体和各种助剂的混合物一次性投入到反应釜中,但是随着反应的进行,体系粘度增大,反应放出的热量无法及时排出,极易发生爆聚。得到的产品为块状或板材,作油墨,涂料等用途时,还需对其进行粉碎造粒,方能得到最终产品。故本体聚合法工艺复杂,控制困难,设备投入大。使用溶液法合成,单体和引发剂投入到适当的溶液中进行反应,最终得到含溶液的液体丙烯酸树脂,若要得到固体树脂,还需对其进行蒸馏以除去树脂中的溶剂。此过程高能耗还需有溶剂回收处理过程。悬浮聚合具有系粘度低,散热好,易控制的优点。最终得到为固体粉末树脂,后处理相对简单。在悬浮聚合中,分散剂的选择尤为重要,目前丙烯酸树脂的悬浮聚合多使用无机分散剂,例如碳酸镁,羟基磷酸钙等。但由于参与共聚的单体中有甲基丙烯酸,它属于强酸物质,会与不溶的分散剂发生反应生成可溶于水的甲基丙烯酸盐,这样不仅消耗了甲基丙烯酸单体,失去了用以提高附着力的官能团-C00H,还使分散剂失去效力。且使用无机分散机,后处理过程中需要用酸将分散剂洗去,会产生大量废水。若采用恰当的水溶性高分子作分散剂,刚分散剂既不会与单体反应又省去酸洗过程,保证了产品性能的同时,又使生产过程更加简化环保。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述不足之处,提供一种MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法,采用这种方法,可得到专用于玩具,塑胶,纸品涂料,印刷油墨的固体粉末树脂,工艺相对简单,反应过程易控制,后处理方便。产品的溶解性好,透明度高,高硬度,附着力好,溶剂释放快。按照本专利技术提供的技术方案,一种MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法,按重量份计步骤如下(1)配料75-98份甲基丙烯酸甲酯(MMA),5-25份甲基丙烯酸正丁酯(BMA),0.5_2份甲基丙烯酸(MAA),O. 5-2份分子量调节剂,O. 3-2份引发剂,4-10份分散剂,O. 5_3份助分散剂和150-250份的去离子水,备用;(2)反应先将步骤(I)准备的去离子水、助分散剂加入到反应釜中,开启搅拌,并升温至30-50°C ;将引发剂、分子量调节剂、MMA、BMA和MAA全部投入到反应釜内,在30_50°C下搅拌30-60分钟后升温至65-75°C,反应40_70min后,将分散剂加入到釜中,继续反应3_5h。后再将温度升至78-90°C反应4-6h ;(3)洗涤取步骤(2)反应后的反应液进行离心脱水;再用150-250份的清水洗涤一遍, 再离心脱水;最后用90-120°C的热风进行吹干;(4)过筛取步骤(3)所得混合物用40-60目的筛子进行过筛,得到产品MMA-BMA-MAA 三元共聚树脂。所述分散剂为聚乙烯醇或纤维素类,或聚乙烯基吡咯烷酮和甲基纤维素的接枝共聚物中的一种。所述分子量调节剂为正十二硫醇。所述助分散剂是C6-C14的高级醇中的一种或几种的混合物。所述引发剂是偶氮二异丁腈。本专利技术具有如下优点本专利技术在聚合物分子链中引甲基丙烯酸(MAA),可提高漆膜与各种基材的附着力,同时甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯结构相似,易于发生共聚合反应。本专利技术采用以有机复合分散剂作保胶剂的水悬浮聚合方法,该复合有机分散剂有很强的保护能力和适当的表面张力,且不会与反应物发生化学反应,可使单体均匀稳定分散于水中,体系散热均匀,反应平和可控,最终得到固体粉末树脂,无需另外加工。具体实施方式实施例I(I)配料选用80份MMA,20份BMA,O. 8份MAk,I. 2份引发剂,O. 8份分子量调节剂,I 份助分散剂,8份分散剂和180份去离子水,备用。其中,所述分散剂为聚乙烯醇,助分散剂为C6-C14的高级醇中的一种或几种,分子量调节剂为正十二硫醇,引发剂是偶氮二异丁腈。(2)反应先将步骤(I)准备的去离子水,助分散剂全部投入到釜中,开启搅拌,并将温度升到40°C。将MMA,BMA, MAA,分子量调节剂,引发剂全部加入到反应釜中,使反应釜内温度为40°C,搅拌50分钟。之后升温到70°C,并在此温度下反应45分钟后将分散剂投入到釜中,继续反应4小时后,将温度升到80°C反应6小时。(3)洗涤取步骤(2)反应后的反应液进行离心脱水;再投入到洗料槽中用200份清水清洗I小时后,再用离心机脱水。再之后,用旋风干燥塔在100°c的热风气流下进行吹干,再进行干燥处理。(4)过筛取步骤(3)所得混合物最后用40目的筛子进行过筛得到产品 MMA-BMA-MAA三元共聚树脂。实施例2(I)配料95份MMA,5. 5份BMA,1.5份MAA,I . 8份引发剂,2份分子量调节剂,2份助分散剂,7份分散剂和180份去离子水,备用。其中,所述分散剂为乙基纤维素,助分散剂为C6-C14的高级醇中的一种或几种, 分子量调节剂为正十二硫醇,引发剂是偶氮二异丁腈。(2)反应先将步骤(I)准备的去离子水,助分散剂全部投入到釜中,开启搅拌,并将温度升到50°C。将—,8祖,祖々,分子量调节剂,引发剂全部加入到反应釜中,使反应釜内温度为50°C,搅拌45分钟。之后升温到75°C,并在此温度下反应40分钟后将分散剂投入到釜中,继续反应4小时后,将温度升到90°C反应5小时。(3)洗涤取步骤(2)反应后的反应液进行用离心脱水机进行脱水后,再料投入到洗料槽中用200份清水清洗I小时后,再用离心机脱水。再之后,用旋风干燥塔在115°C的热风气流下进行吹干,再进行干燥处理。(4)过筛取步骤(3)所得混合物用最后用40目的筛子进行过筛得到MMA-BMA-MAA 三元共聚树脂。实施例3(I)配料75份MMA,25份BMA,O. 5份MAA,2份分子量调节剂,O. 3份引发剂,10份分散剂,O. 5份助分散剂和250份的去离子水,备用;所述分散剂为聚乙烯基吡咯烷酮和甲基纤维素的接枝共聚物;分子量调节剂为正十二硫醇;助分散剂是C6-C14的高级醇中的一种或几种的混合物;引发剂是偶氮二异丁腈。(2)反应先将步骤(I)准备的去离子水、助分散剂加入到反应釜中,开启搅拌,并升温至45°C ;将引发剂、分子量调节剂、MMA、BMA和MAA全部投入到反应釜内,在30_50°C下搅拌30-60分钟后升温至65°C,反应70min后,将分散剂加入到釜中,继续反应4h。后再将温度升至78°C反应6h ;(3)洗涤取步骤(2)反应后的反应液进行离心脱水;再用250份的清水洗涤一遍,再尚心脱水;最后用iii°c的热风进行吹干;(4)过筛取步骤(3)所得混合物用50目的筛子进行过筛,得到产品MMA-BMA-MAA三元共聚树脂。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种MMA?BMA?MAA三元共聚树脂的制备方法,其特征是按重量份计步骤如下:(1)配料:75?98份MMA,5?25份BMA,0.5?2份MAA,0.5?2份分子量调节剂,0.3?2份引发剂,4?10份分散剂,0.5?3份助分散剂和150?250份的去离子水,备用;(2)反应:先将步骤(1)准备的去离子水、助分散剂加入到反应釜中,开启搅拌,并升温至30?50℃;将引发剂、分子量调节剂、MMA、BMA和MAA全部投入到反应釜内,在30?50℃下搅拌30?60分钟后升温至65?75℃,反应40?70min后,将分散剂加入到釜中,继续反应3?5h;后再将温度升至78?90℃反应4?6h;(3)洗涤:取步骤(2)反应后的反应液进行离心脱水;再用150?250份的清水洗涤一遍,再离心脱水;最后用90?120℃的热风进行吹干;(4)过筛:取步骤(3)所得混合物用40?60目的筛子进行过筛,得到产品MMA?BMA?MAA三元共聚树脂。

【技术特征摘要】
1.ー种MMA-BMA-MAA三元共聚树脂的制备方法,其特征是按重量份计步骤如下 (1)配料75-98份MMA,5-25份ΒΜΑ,0.5-2份ΜΑΑ,0. 5-2份分子量调节剂,O. 3-2份引发剂,4-10份分散剂,O. 5-3份助分散剂和150-250份的去离子水,备用; (2)反应先将步骤(I)准备的去离子水、助分散剂加入到反应釜中,开启搅拌,并升温至30-50で;将引发剂、分子量调节剂、MMA、BMA和MAA全部投入到反应釜内,在30-50で下搅拌30-60分钟后升温至65-75°C,反应40_70min后,将分散剂加入到釜中,继续反应3_5h ; 后再将温度升至78-90°C反应4-6h ; (3)洗涤取步骤(2)反应后的反应...

【专利技术属性】
技术研发人员:李川项洪伟申淑婷郭运华
申请(专利权)人:无锡洪汇新材料科技股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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