二元金属硫化物在可充镁电池中的应用方法技术

技术编号:8414089 阅读:264 留言:0更新日期:2013-03-14 17:52
本发明专利技术公开了二元金属硫化物在可充镁电池中的应用方法,其中二元金属硫化物包括:硫化镍、硫化锰、硫化钴、硫化铁、硫化锡、硫化钨、硫化锌、硫化钒等。本发明专利技术制备以二元金属硫化物为正极材料的可充镁电池的具体步骤包括:将二元金属硫化物研细;将导电剂和粘结剂加入二元金属硫化物中,搅拌均匀后涂覆在集流体上;将集流体置于烘箱中烘干后,用冲头冲成极片,压片后,放入真空烘箱中干燥,得到正极;以金属镁为负极,加入电解液,组装成可充镁电池。经本发明专利技术方法制备的可充镁电池具有制备简单、原料丰富、价格低廉、易于大批量生产的优点,在大型储能电池上有很大的优势,作为一种绿色能源有很好的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及二元金属硫化物在可充镁电池电池中的应用方法,尤其涉及二元金属硫化物在可充镁电池正极材料中的应用方法,属于可充镁电池领域。
技术介绍
随着人类对能源需求的日益增长和对社会经济可持续发展要求的不断提高,高性能、低成本的绿色电源越来越受到人们的重视,其中以锂离子电池为代表的二次电池越来越广泛的被研究和应用。然而,由于锂的强活泼性,锂二次电池用于大容量储电时,难以保证安全问题。金属镁的离子半径、化学性质和锂相似;与锂相比,镁虽然电极电位较高(锂 为-3. 03V,镁为-2. 37V (酸性)、-2. 69V (碱性))、理论比容量较低(锂为3862mAh · g'镁为2205mAh · g—1),但储量丰富、价格低廉、易加工处理,以镁作为负极的可充镁电池能够解决锂电池大容量储电时的安全性问题,因此以镁作为负极的可充镁电池成为了一种新型电池体系的研究热点。以色列科学家Aurbach等人的研究成果表明,可充镁电池在价格和安全上具有显著的优势,是一种极具发展性的绿色环保电池,有望成为新一代高容量、大输出功率的动力电池体系,使价格低廉、使用安全的大型动力电池真正走入人们的生活(AurbachD,Lu Z,Schechter A,et al. Prototype systems for rechargeable magnesiumbatteries. Nature, 2000,407 :724-727)。然而,由于Mg2+的离子半径小、电荷密度大,溶剂化现象,Mg2+很难嵌入到一般的基质材料中;而且Mg2+在嵌入材料中的移动也较困难(LeviE,Gofer Y,Aurbach D. On the way to rechargeable Mg batteries Thechallenge ofnew cathode materials. Chemistry of Materials,2010,22 :860-868)。目前适用于可充镁电池的正极材料较少,D. Aurbach等人研究的Cheverel相硫化物Mo6S8是一种较好的Mg2+嵌/脱材料,其理论容量为122mAh/g,以Mg(AlCl2BuEt)2/四氢呋喃溶液作为电解液,其实际放电容量可达到100mAh/g左右,放电电压平台在1.2V和I.OV(vs. Mg)左右,循环次数可达 2000 次。(Levi D, Lancry E, Gizbar H, et. al. Kineticand thermodynamic studies of Mg2+and Li+ioninsertion into the Mo6S8chevrelphase. J. Electrochem. Soc.,2004,151 (7) A1044-A1051),但制备条件苛刻,合成过程需用三种元素(铜、钥、硫)的化合物在真空或氢气气氛下高温(1000°C )长时间(60h)合成,且铜元素需要在过程中浙出,步骤繁琐。二元金属硫化物电极材料种类繁多,它们一般具有较大的理论比容量和能量密度,并且导电性好,价廉易得,化学性质稳定,安全无污染。由于仅含两种元素,二元金属硫化物的合成较为简单,可用常见的机械研磨法、高温固相法、电化学沉积、液相合成等方法合成。
技术实现思路
有鉴于现有技术的上述缺陷,本专利技术所要解决的技术问题是提供一种制备简单、原料丰富、价格低廉、以二元金属硫化物为正极材料的可充镁电池及制备方法。为了实现上述目的,本专利技术提供了一种。具体地,本专利技术采用二元金属硫化物作为可充镁电池的正极材料,其目的在于拓宽二元金属硫化物在电池中的应用,以及提高可充镁电池的性能。一方面,本专利技术提供一种二元金属硫化物在可充镁电池中的应用,在该可充镁电池中,二元金属硫化物作为可充镁电池的正极材料。其中,二元金属硫化物优选为硫化镍、硫化猛、硫化钻、硫化铁、硫化锡、硫化鹤、硫化锋、硫化f凡中的一种。另一方面,本专利技术还提供了一种,包括如下步骤步骤一、将二元金属硫化物研细; 步骤二、将导电剂和粘结剂加入到步骤一的二元金属硫化物中,搅拌均匀后涂覆在集流体上;步骤三、将步骤二的集流体置于烘箱中烘干后,用直径10 16mm的冲头冲成极片,在O. 5 2MPa的压力下压片后,放入真空烘箱中干燥,得到正极;步骤四、将步骤三制得的正极转移到氩气手套箱中,以金属镁为负极,加入O. 2 O.5mol · Γ1的电解液,组装成可充镁电池。在本专利技术的较佳实施方式中,二元金属硫化物、导电剂、粘结剂的质量份数分别为6.7 9. O 份、O. 6 I. 8 份、04 I. 5 份。在本专利技术的具体实施方式中,导电剂优选为乙炔黑。在本专利技术的另一较佳实施方式中,步骤3中的烘箱温度为60 100°C,真空烘箱温度为80 120°C,干燥时间为3 5小时。进一步地,其中,集流体选自铜箔、铝箔、不锈钢和泡沫镍中的一种。进一步地,其中,粘结剂选自聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯和丁苯橡胶中的一种。进一步地,其中,电解液选自Mg(AlCl2BuEt)2/四氢呋喃溶液和(PhMgCl)2-AlCl3/四氢呋喃溶液中的一种。本专利技术采用二元金属硫化物作为可充镁电池的正极材料。二元金属硫化物在放电时,生成嵌镁化合物或硫化镁;充电时,嵌镁化合物或者硫化镁中的镁脱出,重新生成二元金属硫化物,从而实现了与镁的可逆反应。Mo6S8是目前可充镁电池较为理想的材料,但其制备比较困难,需要在真空或氢气气氛高温(ΙΟΟΟ )长时间(60h)合成,合成后需进一步浙去多余的铜元素。传统的Cheverel相硫化物Mo6S8中,镁的可逆嵌脱主要在由Mo6S8原子簇形成的三维孔道结构进行。与Cheverel相硫化物Mo6S8中Mg2+的插入与脱出不同,本专利技术中的二元金属硫化物与镁的反应主要依靠嵌镁化合物或硫化镁的生成与分解进行。二元金属硫化物的合成仅需要两种元素,步骤简单,可用简单的液相法在低温下合称,不需高温煅烧,合成后可直接使用,制备时间短,且原料丰富、价格低廉,易于大批量的生产。经本专利技术方法制备的可充镁电池具有制备简单、价格便宜,在大型储能电池上有很大的优势,作为一种绿色能源有很好的应用前景。以下将结合附图对本专利技术的构思、具体结构及产生的技术效果作进一步说明,以充分地了解本专利技术的目的、特征和效果。附图说明图I是本专利技术的实施例I中以硫化镍作为可充镁电池正极材料的循环伏安曲线,扫描速度为O. 05V · S—1 ;图2是本专利技术的实施例I中以硫化镍作为可充镁电池正极材料的充放电曲线,电流密度为I. 534mA · g—1 ;图3是本专利技术的实施例2中以硫化锰作为可充镁电池正极材料的放电曲线,电流密度为2mAh · g'具体实施例方式下面实施例是对本专利技术作进一步地详细说明,实施例是在以本专利技术技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本专利技术的保护范围不限于下述实施例。 实施例中使用的粘结剂为电池粘结剂用的聚偏氟乙烯,以N-甲基吡咯烷酮作溶剂,浓度为O. 02g-mr1.实施例I将硫化镍研细,在7. 5份硫化镍中加入I. 5份乙炔黑作为导电剂,I份聚偏氟乙烯,搅拌均匀后涂覆在铜箔上,放入温度为80°C的烘箱中烘干,用直径12mm的冲头冲成极片,在IMPa的压力下本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种二元金属硫化物在可充镁电池中的应用方法,其特征在于,二元金属硫化物为可充镁电池的正极材料,所述二元金属硫化物选自硫化镍、硫化锰、硫化钴、硫化铁、硫化锡、硫化钨、硫化锌、硫化钒中的一种。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:努丽燕娜陈强卞沛文杨军王久林
申请(专利权)人:上海交通大学
类型:发明
国别省市:

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