固化性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种对无机基材粘附性优异的固化性树脂组合物，其含有分子量为200~2000的多官能硫醇化合物（A）、分子量为200~50000且环氧当量为80~6000g/mol的多官能环氧树脂（B）、特定结构的含硫醚的烷氧基硅烷衍生物（C）、分子量为90~700的胺类化合物（D）。重量比（A）/（B）为0.05~30。以（A+B）为100重量份计，含有0.5~50重量份（C）、0.01~50重量份（D）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及对玻璃、氧化铟锡（ITO）、铝等无机基材粘附性优异的固化性树脂组合物。
技术介绍
目前，将各种涂料涂布于玻璃等无机基材时，为了提高粘附性，常在环氧树脂组合物中添加硅烷偶联剂（例如专利文献1）。另外，作为现有的环氧树脂固化剂，可使用硫醇化合物，作为活化环氧基与硫醇基之间反应的催化剂，可使用胺之类的碱性物质（例如非专利文献1）。并且，众所周知硫醇化合物与具有多个双键的多官能聚烯的混合物，可以形成用光来进行固化的固化性树脂组合物（例如专利文献2）。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平7-300491号公报专利文献2：日本特开平6-306172号公报非专利文献非专利文献1：环氧树脂综述，第1卷，基础篇I，P204-205，环氧树脂技术协会编。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题但是，如专利文献1所述的技术中，硅烷偶联剂大多沸点较低，需要大量添加于热固性树脂中。另外，粘附性改善效果也不能说是充分，例如，有时需要同时添加钛、锆等盐或磷酸酯、聚氨酯树脂等附着力助剂，才开始能够达到使用水平上所需求的粘附性。这种情况下，加入这些附着力助剂，不仅增加了工序次数，而且还存在着需要选定不损伤涂料特性的附着力助剂种类、严密测试最佳添加量等问题。另一方面，如非专利文献1所述的以硫醇化合物为固化剂的固化性组合物的固化膜，对有机物的粘附性优异。但是，对玻璃、ITO、铝等无机物的粘附性不够充分。尤其，以硫醇化合物为固化剂的固化性组合物的固化膜耐水性差，因此如果在高温高湿下暴露的话存在着粘附性大大下降的问题。另外，如专利文献2所述的混合了硫醇化合物和多官能聚烯的光固性的固化性树脂组合物，所得到的固化物对无机物的粘附性也不够充分。并且，以硫醇化合物为固化剂的固化性组合物，如果以胺为催化剂，即使在室温下也能进行固化，因此有望得到一种可用时间（在使用的环境下可使用的时间）长的固化组合物。因此，本专利技术是鉴于上述情况而完成的，其目的是提供一种对玻璃、氧化铟锡（ITO）、铝等无机基材的粘附性优异的固化性树脂组合物。解决技术问题的手段本专利技术人为了解决上述问题，进行了深入研究，结果发现，代替现有的硅烷偶联剂或硫醇化合物，含有特定的含硫醚的烷氧基硅烷衍生物为有效成分的固化性树脂组合物，对无机基材具有优异的粘附性，进而完成了本专利技术。即，本专利技术为含有下述（A）、（B）、（C）及（D）成分的固化性树脂组合物，所述（A）成分为分子量为200~2000的多官能硫醇化合物，所述（B）成分为分子量为200~50000且环氧当量为80~6000g/mol的多官能环氧树脂，所述（C）成分为以下述通式（1）或通式（2）所示的含硫醚的烷氧基硅烷衍生物，所述（D）成分为分子量为90~700的胺类化合物。并且，所述（A）成分与（B）成分的重量比（A）/（B）为0.05~30，以所述（A）成分与所述（B）成分的总重量为100重量份计，混入0.5~50重量份的所述（C）成分、0.01~50重量份的所述（D）成分。化学式1其中，a为1~4的整数，b为0~3的整数，c为0或1，a+b+c=4；m为1或2；R1为-CH2-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH2-CH2-或-CH(CH3)-中任意一种所示的二价基团，R2为甲基或乙基；化学式2其中，a’为1~3的整数，b’为0~2的整数，c’为0或1，a’+b’+c’=3；a”为0~3的整数，b”为0~2的整数，c”为0或1，a”+b”+c”=3；m为1或2；R1为-CH2-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH2-CH2-或-CH(CH3)-中任意一种所示的二价基团，R2为甲基或乙基；像这样，作为附着力助剂，以特定的含硫醚的烷氧基硅烷衍生物（C）为有效成分，均衡加入（A）~（D）成分，对无机基材能够表现出优异的粘附性。另外，在本专利技术中，“当量”是指为了形成1mol某化学物质的官能团个数时所需的化学物质的重量，可以通过（分子量）/（1分子中官能团的个数）求得。另外，在聚合物的情况下，“分子量”表示重均分子量。本专利技术的固化性树脂组合物，除了所述的（A）~（D）成分之外，还可以含有下述（E）成分。不含（E）成分的所述本专利技术的固化性树脂组合物为热固性，但如果向其中添加（E）成分，则能够给予固化性树脂组合物光固性或光热两级固性，可以根据操作环境或使用目的等选择固化反应。具体地说，作为（E）成分，也可以含有分子量为200~50000且（甲基）丙烯酸酯当量为80~6000g/mol的多官能（甲基）丙烯酸酯化合物。以所述（A）成分和所述（B）成分的总重量为100重量份计，可以混入2~300重量份该（E）成分。另外，在本专利技术中，“（甲基）丙烯酸酯”表示包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者的总称。作为所述胺类化合物（D），优选使用以下述通式（3）所示的咪唑化合物。因此，尽管固化性树脂组合物在35℃以下的使用、储存温度范围内难以进行固化反应，可用时间延长，但其可以在60℃下进行固化反应，因此可兼顾可用时间、储存稳定性与低温固化两方面。化学式3其中，R5为氰基、碳原子数1~10的烃基、以2,3-二氨基三嗪取代的碳原子数1~10的烃基、碳原子数1~4的烷氧基或氢原子，R4、R6、R7为碳原子数1~20的烃基、碳原子数1~4的烷氧基或氢原子，当R4~R7键合形成环的情况下为碳原子数2~8的烃基。另外，作为所述多官能硫醇化合物（A），优选使用下述通式（4）所示的多官能硫醇化合物。化学式4其中，n为2~5的整数，p为2~10的整数，R8为碳原子数2~30的烃基（α1）、碳原子数2~40的由醚氧（-O-）与烃基构成的基团（α2）、异氰脲酸酯环（α3）或由异氰脲酸酯环与烃基构成的基团（α4）中的任一种。如果是这类多官能硫醇化合物，则固化性树脂组合物的储存稳定性优异。另外，作为所述多官能环氧树脂（B），优选使用缩水甘油醚型环氧树脂或缩水甘油酯型环氧树脂。这类多官能环氧树脂，室温下的反应性缓慢，更能延长可用时间。另外，在本专利技术中表示数值范围的“○○~××”，其概念是包括下限值（“○○”）及上限值（“××”）。即，明确表示○○以上××以下。有益效果根据本专利技术，通过以特定的含硫醚的烷氧基硅烷衍生物（C）为有效成分，并均衡本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.05.31 JP 2011-1218131.一种固化性树脂组合物，其特征在于，含有下述（A）、（B）、
（C）及（D）成分，
所述（A）成分为分子量为200~2000的多官能硫醇化合物；
所述（B）成分为分子量为200~50000且环氧当量为80~6000g/mol
的多官能环氧树脂；
所述（C）成分为以下述通式（1）或通式（2）所示的含硫醚的
烷氧基硅烷衍生物；
所述（D）成分为分子量为90~700的胺类化合物；
所述（A）成分与（B）成分的重量比（A）/（B）为0.05~30；
以所述（A）成分与所述（B）成分的总重量为100重量份计，混
入0.5~50重量份的所述（C）成分、0.01~50重量份的所述（D）成分；
化学式1
其中，a为1~4的整数，b为0~3的整数，c为0或1，a+b+c=4；
m为1或2；R1为-CH2-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH2-CH2-或-CH(CH3)-
中任意一种所示的二价基团，R2为甲基或乙基；
化学式2
其中，a’为1~3的整数，b’为0~2的整数，c’为0或1，a’+b’+c’=3；
a”为0~3的整数，b”为0~2的整数，c”为0或1，a”+b”+c”=3；m
为1或2；R1为-CH2-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH2-CH2-或-CH(CH3)-
中任意一种所示的...

【专利技术属性】
技术研发人员：藤村俊伸，田上安宣，幸田一洋，
申请(专利权)人：日油株式会社，
类型：
国别省市：