红光蓝色金属酞菁染料的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种红光蓝色金属酞菁的制备方法，是将金属酞菁与氯磺酸混合升温反应后，加入氯化亚砜，反应后降低体系温度并中和物料至中性，再加入氨水生成含有磺酰胺基团的金属酞菁的产物，产物再经过脱盐、浓缩以及添加助剂，即得；本发明专利技术方法通过控制反应的参数条件，制得了稳定性及溶解度更为优异的红光蓝色金属酞菁水性染料，克服了现有技术无法制得性能优异的红光蓝色酞菁染料的缺陷，本发明专利技术的方法工艺简单，实施容易，具有非常好的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及染料制备工艺，特别涉及一种。
技术介绍
喷墨印刷市场在所有领域都在增长，从平台到大幅面、到标签、到商业促销宣传品，直至商业轮转和单张纸印刷。新型油墨每天都在推陈出新，市场对其的要求也日益严荀。一般嗔墨印刷用油墨分为水性油墨，水基油墨，溶剂性油墨，UV油墨等。随着世界性环保组织的新法规禁令出台，水性油墨的绿色环保性能被日益推崇和重视，同时，染料油墨会得到比染料油墨更引人注目的大色域。因此，水性油墨及水基油墨始终是发展趋势下的主要方向。水性油墨的基本组成由青色、品红色、黄色和黑色四色构成，水溶性的酞菁染料通常被用于喷墨打印墨水的青色组分，这些染料在碱性PH为5下能很好的溶解，染料结构中的2 3个磺酸基团能使染料以离子的形态溶解于水中，青色(绿光蓝)金属酞菁染料一般拥有很好的牢度。然而，绿光偏重的酞菁染料并不是喷墨的理想染料，红光蓝色的酞菁染料才是喷墨行业所希望的。但众所周知的红光蓝色的酞菁染料稳定性较差，在一定条件下易转变成绿光蓝类型，且伴随着晶体生长而增多。这种适用于喷墨打印的红光蓝酞菁染料， 与绿光蓝酞菁染料相比，稳定性以及溶解性均有一定的差距。因此，如何提高红光蓝色金属酞菁染料(或染料)的稳定性及溶解性，是现有技术还未很好解决的问题。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，能够制得具有高溶解度及稳定性的红光蓝色金属酞菁染料。本专利技术所述的，包括如下步骤( I)将金属酞菁与氯磺酸混合均匀，得混合物料，于搅拌条件下升高混合物料的温度至120 125°C并保温4. 5 5. 5小时；(2)降低步骤(I)所得物料的温度至75 80°C后，于I. 5^2小时内加入氯化亚砜， 然后升高物料的温度至9(T95°C并保温搅拌f I. 5小时；本步骤得到的是带有3个磺酰氯基团的金属酞菁；(3)降低步骤(2)所得物料的温度至室温，然后加入冰或冰水混合物并打浆，打浆过程中，控制物料温度在(T5°C ;在本步骤中，加入冰水的目的仅是为了控制物料温度在 (Γ5 °C范围内，冰水用量以能够实现该目的为准；(4)用质量分数为10%的氨水调节步骤(3)所得打浆产物的pH为疒7. 5，然后继续加入质量分数为25%的氨水；由于在步骤(3)中无法避免有部分磺酰氯基团已经水解成磺酸基，为了尽可能降低磺酸基团的数量，同时，由于反应体系呈强酸性的，因此本步骤中先用较低浓度的氨水中和，然后再加入足够量的氨水与磺酰氯反应生成磺酰胺；(5)升高步骤(4)所得物料的温度至2(T25°C，然后保温搅拌6 8小时，搅拌过程中用质量分数为10%的氢氧化钠水溶液控制物料的pH为碱性；由于本专利技术的反应对pH条件要求较高，用过高浓度或过低浓度的氢氧化钠水溶液条件PH值都难以保证反应的稳定性， 在本步骤中，控制氢氧化钠水溶液的质量分数在10%是较为合适的；(6)稀释步骤(5)所得物料，并用反渗透膜法脱除稀释物料中所含盐分后，浓缩至含固量不低于25wt%;(7)向浓缩所得物料中加入染料中允许加入的助剂，搅拌混匀后，得红光蓝色的金属酞菁水性染料。步骤(I)中，金属酞菁与氯磺酸的摩尔比范围为I :2(Tl :30，金属酞菁为铜酞菁或镍酞菁；步骤(2)中氯化亚砜与步骤(I)中金属酞菁的摩尔比为3 Γ7 1 ;步骤(4)中氨水(即1(^七％氨水与25wt%氨水总量以100wt%氨水摩尔量计)与打浆产物的摩尔比为O. 8 Γ1. 4 :1，步骤(7)中助剂用量占产品总重量的(Tl0wt%。优选地，所述助剂为尿素、己内酰胺和木质素磺酸钠中的至少一种。优选地，所述助剂为O. f 10%尿素和O. f 1%木质素磺酸钠K ;本专利技术用量的尿素和木质素磺酸钠，能够改善产品的粘度，使其具有更好的溶解性能。优选地，所述助剂为f 8%的尿素和O. 2^0. 8%的木质素磺酸钠K。优选地，所述助剂为3 5%的尿素和O. Γ0. 6%的木质素磺酸钠K。需要说明的是，本专利技术所述木质素磺酸钠K为美德维实伟克提供的木质素磺酸钠 KRAFTSPERSE251。本专利技术的有益效果综上所述，相比于现有技术，本专利技术提供的方法通过控制反应的参数条件，制得了稳定性及溶解度更为优异的红光蓝色金属酞菁染料，克服了现有技术无法制得性能优异的红光蓝色酞菁染料的缺陷，本专利技术的方法工艺简单，实施容易，具有非常好的应用前景。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步的详细描述。但不应将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本
技术实现思路
所实现的技术均属于本专利技术的范围。一、制备实施例产品实施例I(I)取70kg铜酞菁和430kg氯磺酸混合均匀，然后升高物料的温度至123 °C，在该温度下搅拌并保温反应4. 5小时后，降低物料温度至80°C，在该温度下于2小时内加入 53kg氯化亚砜并搅拌，然后升高物料温度至90°C，继续搅拌反应I小时后降低所得物料的温度至室温，得到结构式为CuPc——(SO2Cl)3.的铜酞菁磺酰氯产物，式中Pc为酞菁，SO2Cl 基团数量是通过如下方法确定的准确称取O. IOOg (精确到O. OOlg)酮酞菁磺酰氯，加入50mL去离子水，加NaOH，调节pH=12左右，加热搅拌使其充分水解。待溶液冷却后用稀硝酸调至弱酸性(pH=4)。用标准AgNO3进行滴定氯离子，用电导率仪记录该溶液的电导率变化情况，作图确定电导率最低值时的AgNO3的用量，进而确定一SO2Cl基团的个数。4计算公式权利要求1.一种红光蓝色金属酞菁水性染料的制备方法，其特征在于包括如下步骤(1)将金属酞菁与氯磺酸混合均匀，得混合物料，于搅拌条件下升高混合物料的温度至 120 125°C并保温4. 5 5. 5小时；(2)降低步骤(I)所得物料的温度至75 80°C后，于I.5^2小时内加入氯化亚砜，然后升高物料的温度至9(T95°C并保温搅拌f I. 5小时；(3)降低步骤(2)所得物料的温度至室温，然后加入冰或冰水混合物并打浆，打浆过程中，控制物料温度在(T5°C ；(4)用质量分数为10%的氨水调节步骤(3)所得打浆产物的pH为疒7.5，然后继续加入质量分数为25%的氨水；(5)升高步骤(4)所得物料的温度至2(T25°C，然后保温搅拌61小时，搅拌过程中用质量分数为10%的氢氧化钠水溶液控制物料的pH为碱性；(6)稀释步骤(5)所得物料，并用反渗透膜法脱除稀释物料中所含盐分后，浓缩至含固量不低于25wt% ；(7)向浓缩所得物料中加入染料中允许加入的助剂，搅拌混匀后，得红光蓝色的金属酞菁染料。步骤(I)中，金属酞菁与氯磺酸的摩尔比范围为I :2(Tl :30，金属酞菁为铜酞菁或镍酞菁；步骤(2)中氯化亚砜与步骤(I)中金属酞菁的摩尔比为3 Γ7 1 ;步骤(4)中氨水(即 10wt%氨水与25wt%氨水总量以100wt%氨水摩尔量计)与打浆产物的摩尔比为O. 8 Γ . 4 1，步骤(7)中助剂用量占产品总重量的(Tl0wt%。2.根据权利要求I所述的红光蓝色金属酞菁水性染料的制备方法，其特征在于所述助剂为尿素、己内酰胺和木质素磺酸钠中的至少一种。3.根据权利要求2所述的红光蓝色金属酞菁水性染料的制备方法，其特征在于所述助剂为占产品总重量O. f 10%的尿素和占产品总重量O.广1%的木质素磺酸钠K本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种红光蓝色金属酞菁水性染料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）将金属酞菁与氯磺酸混合均匀，得混合物料，于搅拌条件下升高混合物料的温度至120~125℃并保温4.5~5.5小时；（2）降低步骤（1）所得物料的温度至75~80℃后，于1.5~2小时内加入氯化亚砜，然后升高物料的温度至90~95℃并保温搅拌1~1.5小时；（3）降低步骤（2）所得物料的温度至室温，然后加入冰或冰水混合物并打浆，打浆过程中，控制物料温度在0~5℃；（4）用质量分数为10%的氨水调节步骤（3）所得打浆产物的pH为7~7.5，然后继续加入质量分数为25%的氨水；（5）升高步骤（4）所得物料的温度至20~25℃，然后保温搅拌6~8小时，搅拌过程中用质量分数为10%的氢氧化钠水溶液控制物料的pH为碱性；（6）稀释步骤（5）所得物料，并用反渗透膜法脱除稀释物料中所含盐分后，浓缩至含固量不低于25wt%；（7）向浓缩所得物料中加入染料中允许加入的助剂，搅拌混匀后，得红光蓝色的金属酞菁染料。步骤（1）中，金属酞菁与氯磺酸的摩尔比范围为1：20~1：30，金属酞菁为铜酞菁或镍酞菁；步骤（2）中氯化亚砜与步骤（1）中金属酞菁的摩尔比为3：1~7：1；步骤（4）中氨水（即10wt%氨水与25wt%氨水总量以100wt％ 氨水摩尔量计）与打浆产物的摩尔比为0.8：1~1.4：1，步骤（7）中助剂用量占产品总重量的0~10wt%。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刁正平，郑文军，施卫斌，
申请(专利权)人：上海色如丹染料化工有限公司，
类型：发明
国别省市：