手性胺基苯胺基锌化合物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术公开了一种手性胺基苯胺基锌化合物及其制备方法和应用，其结构式如下式Ⅰ所示，式中R1、R2均为C1-C4直链或支链结构的烷基。本发明专利技术催化剂制备方法简单，所得催化剂催化活性和立体选择性高，聚合反应条件温和、所得聚合物产率高、金属残留少、性能好，并且通过对聚合反应条件的控制，可以很好的调控聚合物的分子量。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及 一种环内酯开环聚合用催化剂，具体的来讲，涉及一类手性胺基苯胺基锌催化剂、其制备方法以及作为环内酯开环聚合催化剂的应用。
技术介绍
聚丙交酯以及其己内酯共聚物由于具有良好的生物降解性、其在纺织、包装材料等领域有着广泛的应用；由于其具有优秀的生物相容性，它在药物控释、外科缝合线、骨折内固定材料等方面得到广泛的研究，是第一批被美国食品药物管理局批准用于临床的可降解高分材料。因此聚丙交酯作为一种新型的可生物降解材料越来越受到人们的重视。主族金属铝、镁、锡、过渡金属、镧系金属等的烷氧基配合物和烷基配合物都可以作为丙交酯和己内酯开环聚合的催化剂。当前设计丙交酯和己内酯等环内酯开环聚合的催化剂是金属有机化学的研究热点之一，目的在于提高催化活性，控制聚合物的分子量和分子量分布。在环内酯单体开环聚合反中，利用可控聚合方法使聚合过程可控，得到分子量分布窄和可预测分子量的聚合物，使其具有更优异的机械性能和良好的生物可降解性是聚合反应研究的关键。由于丙交酯有左旋-丙交酯，右旋-丙交酯和内消旋丙交酯三种立体异构体，因此聚丙交酯有多种序列结构，具体包括全同立构、间同立构、无规立构、不均匀有规立构和嵌段立构。序列结构对聚丙交酯的性质有很大的影响，而聚丙交酯的序列结构可以通过丙交酯的立体选择性聚合来控制。因为锌催化剂在丙交酯和己内酯的聚合中能实现活性聚合从而预测分子量，而且分子量窄，能满足材料应用方面的需要，所以研究的比较多，其中除了 β - 二亚胺及三齿NNO锌催化剂能用于消旋丙交酯的选择性开环聚合外，很少有文献和专利报道其他二齿配体配位的锌催化剂能用于消旋丙交酯的选择性开环聚合，因此开发新的锌催化剂用于消旋丙交酯的选择性开环聚合十分必要。
技术实现思路
本专利技术提供了一种手性胺基苯胺基锌化合物，该化合物适于环内酯开环聚合反应，催化活性高，聚合物的性能好，分子量可控。本专利技术还提供了该催化剂的制备方法，操作简单，便于实施。本专利技术还提供了该催化剂在内酯聚合反应中的应用，特别适合催化丙交酯、己内酯的开环聚合。本专利技术技术方案如下 一种手性胺基苯胺基锌化合物，其特征是结构式如下式I所示，式中R1, R2均为Cl C4直链或支链结构的烷基况优选为甲基或乙基，R2优选为甲基或乙基；权利要求1.一种手性胺基苯胺基锌化合物，其特征是结构式如下式I所示，式中R1, R2均为C1-C4直链或支链结构的烷基；2.根据权利要求I所述的手性胺基苯胺基锌化合物，其特征是=R1为甲基或乙基，R2为甲基或乙基。3.根据权利要求I或2所述的手性胺基苯胺基锌化合物的合成方法，包括以下步骤 (O制备配体将原料N，N- 二烷基胺基苯甲醛和(IR，2R)-环己二胺在有机溶剂中发生缩合反应，反应温度为40 70°C，反应时间为2 24小时，反应后经浓缩、重结晶得式a所示的席夫碱；将席夫碱在有机溶剂中用LiAlH4进行还原，反应的温度为O 70°C，反应时间为I 24小时，得具有式A结构的手性胺基苯胺基配体； (2)制备手性胺基苯胺基锌化合物将手性胺基苯胺基配体与烷基锌在有机溶剂中反应，反应温度为O 120 X，反应时间为I 36小时，反应后经浓缩、重结晶得式I结构的手性胺基苯胺基锌化合物；席夫碱和胺基苯胺基配体结构式如下，式中R1为C1-C4直链或支链结构的烷基，R2也为C1-C4直链或支链结构的烷基4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是N，N-二烷基胺基苯甲醛和(1R，2R)_环己二胺的摩尔比为2-3:1 ;席夫碱与LiAlH4的摩尔比为I: I I. 5 ;配体与烷基锌的摩尔比为I :2 5。5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是缩合反应中，缩合反应的温度为50 70°C,反应时间为3 12小时；还原反应中，还原反应的温度为20 70 0C,反应时间为2 12小时；步骤(2)中，反应温度为20 110 °C，反应时间为2 12小时；配体与烷基锌的摩尔比为I :2 3。6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是所述烷基锌分子式为Zn(R2)2,R2为Cl C4直链或支链结构的烷基。7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征是步骤(I)中缩合反应所用的有机溶剂为四氢呋喃、甲醇、己烷、乙醇和氯仿中的一种或者两种；步骤(I)中还原反应所用的有机溶剂为四氢呋喃或/和乙醚；步骤(2)中所用有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、己烷、苯、氯仿和二氯甲烷中的一种或者两种；步骤(I)和(2)中，重结晶所用的溶剂均为己烷。8.—种权利要求I或2所述的手性胺基苯胺基锌化合物的应用，其特征是用作环内酯开环聚合反应的催化剂，所述环内酯为丙交酯和己内酯的一种或两种，其中，丙交酯为左旋丙交酯和外消旋丙交酯中的一种或两种。9.根据权利要求8所述的应用，其特征是，环内酯开环聚合反应包括以下步骤将手性胺基苯胺基锌化合物催化剂、有机溶剂、醇助催化剂和环内酯混合，在无水无氧和惰性气体保护下进行聚合开环反应，反应后将反应物进行处理得聚内酯。10.根据权利要求9所述的应用，其特征是聚合反应所用有机溶剂为甲苯、二氯甲烷或四氢呋喃，醇助催化剂为苄醇或异丙醇；环内酯与手性胺基苯胺基锌化合物催化剂摩尔比为20 2000 :1，醇助催化剂与手性胺基苯胺基锌化合物催化剂的摩尔比为2 6 :1 ;聚合反应温度为20 115°C，时间为5-1440分钟。全文摘要本专利技术公开了一种手性胺基苯胺基锌化合物及其制备方法和应用，其结构式如下式Ⅰ所示，式中R1、R2均为C1-C4直链或支链结构的烷基。本专利技术催化剂制备方法简单，所得催化剂催化活性和立体选择性高，聚合反应条件温和、所得聚合物产率高、金属残留少、性能好，并且通过对聚合反应条件的控制，可以很好的调控聚合物的分子量。文档编号C08G63/08GK102942579SQ20121043796公开日2013年2月27日 申请日期2012年11月6日 优先权日2012年11月6日专利技术者姚伟, 马振民, 高爱红, 高洪远, 刘甜甜, 薛颖朝, 张巧娜, 李浩生, 王岩, 王增龙, 崔宁 申请人:济南大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种手性胺基苯胺基锌化合物，其特征是：结构式如下式Ⅰ所示，式中R1，R2均为C1?C4直链或支链结构的烷基；。630880dest_path_image001.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：姚伟，马振民，高爱红，高洪远，刘甜甜，薛颖朝，张巧娜，李浩生，王岩，王增龙，崔宁，
申请(专利权)人：济南大学，
类型：发明
国别省市：