本发明专利技术公开了一类新型含1,3,4,-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺及其制备方法。主要解决双马来酰亚胺刚性大，熔点高，溶解性能差，导致熔融加工困难的问题。所述的双马来酰亚胺结构中的取代基R1、R2：-H、C1-C6饱和脂肪烷烃基。它们是由含1,3,4噁二唑结构不对称芳香族二元胺和马来酸酐反应生成双马来酰胺酸，然后在催化剂、脱水剂的作用下进行酰亚胺环化反应制得双马来酰亚胺酸。本发明专利技术所述的双马来酰亚胺由于结构不对称，两端双键由于处在不同的化学环境中，反应活性不同，固化温度不同，可使得固化更加的平稳。结构中引入1,3,4噁二唑环，固化物具有优异的耐热性和机械性能，适合用作高性能聚合物基复合材料基体。
【技术实现步骤摘要】
,3,4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺及其制备方法
本专利技术属于高分子材料
，特别涉及一类，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺及其制备方法。
技术介绍
双马来酰亚胺是一种重要的热固性树脂，具有易加工性，优异的耐化学腐蚀性，高强度、高模量和耐高温性等优异的性能。但是双马来酰亚胺树脂的不溶于普通的溶剂中，高熔点及固化后性脆等缺点限制了其应用。提高双马来酰亚胺树脂韧性的方法有很多，设计和合成新型的主链中含柔性链和杂环结构的双马来酰亚胺单体是提高其性能的有效方法之一 O 由于含有1，3，4-噁二唑结构的聚合物具有高的玻璃化转变温度，优异的耐热氧化性，电性能和力学性能等。在双马来酰亚胺单体中引入1，3，4-噁二唑基团来提高聚合物的性能得到了广泛的关注。因此，聚芳醚，聚酰胺，聚亚酰胺等大量的，3，4-噁二唑结构的耐热性聚合物被研究和合成出来。北大周其凤等人合成了两种，3，4-噁二唑的双马来酰亚胺，研究结果表明这两种BMI在普通溶剂中都有很好的溶解性，但是熔点高，需要较高的固化温度，并且熔点和固化温度接近，使得熔融即刻固化，固化放热集中，造成熔融加工困难。而既含有高耐热氧化性1，3，4-噁二唑杂环又含有可旋转脂醚连接键并且结构不对称的双马来酰亚胺及其制备方法迄今为止在文献中鲜有报道。
技术实现思路
本专利技术主要解决的是目前双马来酰亚胺溶解性差、熔点高，熔融加工困难的问题。本专利技术的目的之一在于合成一类，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺，结构不对称使得双马来酰亚胺两端双键处于不同的化学环境中，反应活性不同，可在不同的温度下分别固化，同时能提高其溶解性能，从而改善加工性能；本专利技术的目的之二在于提供上述，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺的制备方法。本专利技术解决其技术问题采取的技术方案是合成一类，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺，具有如下结构式权利要求1.一类，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺，其特征在于它具有如下结构式2.制备如权利要求I所述的，3，4-噁二唑结构不对称芳香二胺的方法，其特征在于合成该类化合物需要如下两个步骤 (A)，3，4-噁二唑结构不对称芳香族二元胺与马来酸酐摩尔比1:2^2. 4，在0_50°C温度下，极性非质子溶剂中反应4 10小时，将滤液冷却、加水析出固体、过滤，滤饼经真空干燥得到，3，4噁二唑结构不对称双马来酰胺酸，溶剂与，3，4噁二唑结构不对称芳香族二元胺的比为30(Tl000毫升/摩尔； (B)上步生成的，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰胺酸在脱水剂和催化剂作用下，30-80°C温度下，极性非质子溶剂中反应4 12小时，将滤液冷却、加水析出固体、过滤，滤饼经真空干燥得到，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺，溶剂与，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰胺酸的比为500 2000毫升/摩尔。3.根据权利要求2所述的，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺的制备方法，其特征在于(A)、(B)中所述的极性非质子性溶剂为丙酮、N, N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中、吡啶或四氢呋喃中的一种。4.根据权利要求2所述的，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺的制备方法，其特征在于(B)中所述的脱水剂为乙酸酐，催化剂为醋酸盐或三乙胺。5.根据权利要求2所述的，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺的制备方法，其特征在于(B)中所述的催化剂醋酸盐为醋酸钠、醋酸镁、醋酸镍和醋酸钴的一种或一种以上的混合物。6.根据权利要求2所述的，3，4-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺的制备方法，其特征在于(B)中所述脱水剂乙酸酐的用量为双马来酰胺酸的3 8倍，所述催化剂三乙胺的用量为双马来酰胺酸的O. 5 5倍，醋酸盐的用量为O. 5 5g每摩尔双马来酰胺酸。全文摘要本专利技术公开了一类新型,3,4,-噁二唑结构不对称双马来酰亚胺及其制备方法。主要解决双马来酰亚胺刚性大，熔点高，溶解性能差，导致熔融加工困难的问题。所述的双马来酰亚胺结构中的取代基R1、R2-H、C1-C6饱和脂肪烷烃基。它们是由,3,4噁二唑结构不对称芳香族二元胺和马来酸酐反应生成双马来酰胺酸，然后在催化剂、脱水剂的作用下进行酰亚胺环化反应制得双马来酰亚胺酸。本专利技术所述的双马来酰亚胺由于结构不对称，两端双键由于处在不同的化学环境中，反应活性不同，固化温度不同，可使得固化更加的平稳。结构中引入1,3,4噁二唑环，固化物具有优异的耐热性和机械性能，适合用作高性能聚合物基复合材料基体。文档编号C07D413/14GK102942564SQ201210473120公开日2013年2月27日 申请日期2012年11月20日 优先权日2012年11月20日专利技术者陈平, 夏连连, 熊需海, 卢放, 于祺 申请人:沈阳航空航天大学, 大连理工大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一类含1,3,4?噁二唑结构不对称双马来酰亚胺，其特征在于它具有如下结构式：所述的双马来酰亚胺结构中的取代基R1、R2：?H、C1?C6饱和脂肪烷烃基。FDA00002435797500011.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈平，夏连连，熊需海，卢放，于祺，
申请(专利权)人：沈阳航空航天大学，大连理工大学，
类型：发明
国别省市：
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