聚烯烃类树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种聚烯烃类树脂组合物，本发明专利技术的聚烯烃类树脂组合物为可以得到具有高拉伸弹性模量及低线性膨胀率的成型品的聚烯烃类树脂组合物。由于本发明专利技术的聚烯烃类树脂组合物含有包含经酸改性的聚烯烃类树脂或具有羟基的聚烯烃类树脂中的任一方或双方的聚烯烃类树脂和薄片化石墨，并且，薄片化石墨均匀地分散在聚烯烃类树脂中，因而，使用聚烯烃类树脂组合物得到的成型品的拉伸弹性模量等机械强度优异，且具有低线性膨胀率而尺寸稳定性优异，因此可以用于汽车外装饰板材料及钢板替代材料等各种用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种聚烯烃类树脂组合物。
技术介绍
近年来，将石墨从其层面(石墨烯薄片)间进行剥离而成的薄片化石墨作为具有碳骨架且形状各向异性高的物质受到关注。薄片化石墨由于其自身具有较高的硬度，因此通过与合成树脂进行复合有望实现作为增强材料的效果。通常认为，通过反复进行对薄片化石墨进行石墨烯薄片间的剥离，可得到更大的比表面积，从而可减少薄片化石墨的添加量，将含有薄片化石墨的合成树脂的比重增大及脆性丧失等风险控制在最小限度。此外，期待其在各种功能的出现上产生同样的效果，因此推进了其在各方面的种种研究。另一方面，聚烯烃类树脂在成型性、流通价格、环境负荷等方面易于操作而被广泛应用。但是，聚烯烃类树脂在很多用途中存在机械物性不足，一直以来，为了得到刚性、强度或耐冲击性等机械物性优异的聚烯烃类树脂组合物，正在进行各种研究。例如，在专利文献I中，为了提供刚性、耐冲击性等机械物性优异且成型性优异的树脂组合物，公开了包含平均粒径为O. Γ30 μ m且长径比为2(Γ80的纤维状填充材料、平均粒径为300nm以下的纳米无机填充材料和聚丙烯树脂的树脂组合物。而且，在实施例中，研究了含有聚丙烯、纳米尺寸的二氧化硅微粒和玻璃纤维的组合物，并记载这样的组合物的成型性优异、表面外观也良好，弯曲弹性模量、冲击试验结果均得以改善。而且，还记载了可以将上述树脂组合物用于汽车外板。然而，关于树脂组合物的拉伸弹性模量、线性膨胀率等没有给出明确的物性值。另外，上述树脂组合物含有纤维状填充材料，该纤维状填充材料具有操作性差的问题，而且具有使用树脂组合物成型的成型品的表面外观性差的问题。专利文献专利文献I :日本特开2004-182826号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术提供一种可以得到具有高拉伸弹性模量及低线性膨胀率的成型品的聚烯烃类树脂组合物。解决问题的方案本专利技术的聚烯烃类树脂组合物的特征在于，含有聚烯烃类树脂和薄片化石墨，所述聚烯烃类树脂包含经酸改性的聚烯烃类树脂和具有羟基的聚烯烃类树脂中的任一方或双方。作为经酸改性的聚烯烃类树脂，没有特别限定，优选使用聚烯烃类树脂被不饱和羧酸改性而成的不饱和羧酸改性聚烯烃类树脂。需要说明的是，经酸改性的聚烯烃类树脂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。作为不饱和羧酸，可举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、肉桂酸、衣康酸、柠康酸、富马酸、以及马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等不饱和羧酸酐，优选马来酸，还优选马来酸酐。作为不饱和羧酸改性聚烯烃类树脂，可举出例如马来酸酐改性乙烯低聚物等马来酸改性乙烯低聚物；乙烯_丙烯酸共聚物、乙烯_甲基丙烯酸共聚物、乙烯_丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、马来酸酐改性聚乙烯等马来酸改性聚乙烯等不饱和羧酸改性聚乙烯类树脂；马来酸酐改性丙烯低聚物等马来酸改性丙烯低聚物；丙烯_丙烯酸共聚物、丙烯-甲基丙烯酸共聚物、丙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯_甲基丙烯酸酯共聚物、马来酸酐改性聚丙烯等马来酸改性聚丙烯等不饱和羧酸改性聚丙烯类树脂，优选马来酸改性聚乙烯类树脂、马来酸改性聚丙烯类树脂等马来酸改性聚烯烃类树脂，更优选马来酸酐改性聚乙烯类树脂、马来酸酐改性聚丙烯类树脂等马来酸酐改性聚烯烃类树脂。需要说明的是，马来酸改性聚乙烯类树脂为在聚乙烯类树脂上接枝聚合马来酸而成的，马来酸改性聚丙烯类树脂为在聚丙烯类树脂上接枝聚合马来酸而成的。聚烯烃类树脂是使具有自由基聚合性不饱和双键的烯烃类单体进行聚合或共聚而成的合成树脂。作为烯烃类单体，没有特别限定，可举出例如乙烯、丙烯、I-丁烯、I-戊烯、I-己烯、I-庚烯、I-辛烯、4-甲基-I-戍烯等α -烯烃、丁二烯、异戍二烯等共轭二烯等。 烯烃类单体可以单独使用，也可以两种以上同时使用。作为聚烯烃类树脂，没有特别限定，可举出例如乙烯的均聚物、含有超过50重量％的乙烯成分且由乙烯和乙烯以外的α-烯烃形成的共聚物等聚乙烯类树脂、丙烯的均聚物、含有超过50重量％的丙烯成分且由丙烯和丙烯以外的α _烯烃形成的共聚物等聚丙烯类树脂、丁烯的均聚物、丁二烯和异戊二烯等共轭二烯的均聚物或共聚物等，优选丙烯的均聚物、含有超过50重量％的丙烯成分且由丙烯和丙烯以外的α-烯烃形成的共聚物。聚烯烃类树脂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。经酸改性的聚烯烃类树脂优选具有非极性成分、以及含有除了由所述酸改性导入的酸性基团以外的极性基团的成分，可以是含有极性基团的成分和非极性成分共聚构成主链，或者也可以在由非极性成分构成的主链上接枝具有极性基团的成分。在经酸改性的聚烯烃类树脂中，含有极性基团的成分和非极性成分可以有规律地导入，也可以无规律地导入。作为上述极性基团，没有特别限定，可举出例如烷氧基、环氧基、羧基、羟基、马来酸酐基、异氰I酸酷基、醒基等。经酸改性的聚烯烃类树脂的重均分子量小时，经酸改性的聚烯烃类树脂熔融时的粘度变低，有时聚烯烃类树脂组合物的操作性下降，其重均分子量大时，会损害经酸改性的聚烯烃类树脂的分散性，因此，经酸改性的聚烯烃类树脂有时难以有效地存在于薄片化石墨附近，薄片化石墨的分散性稳定效果下降，因此，其重均分子量优选100(Γ500000，更优选 100(Γ200000，特别优选100(Γ50000。需要说明的是，经酸改性的聚烯烃类树脂的重均分子量是指通过高温GPC装置测定的聚苯乙烯换算分子量。经酸改性的聚烯烃类树脂的酸值小时，有时经酸改性的聚烯烃类树脂和薄片化石墨的相互作用会变小，薄片化石墨的分散性稳定效果下降，其酸值大时，有时由于经酸改性的聚烯烃类树脂的结晶性下降而导致聚烯烃类树脂组合物的机械强度下降、或经酸改性的聚烯烃类树脂和除其以外的聚烯烃类树脂的相容性下降，薄片化石墨的分散性稳定效果下降，因此，其酸值优选O. 5 200，更优选3 100。需要说明的是，经酸改性的聚烯烃类树脂的酸值是指基于JIS K0070测定的值。经酸改性的聚烯烃类树脂中通过改性导入的酸基团部分与薄片化石墨的石墨烯薄片间的电子云相互作用，产生使薄片化石墨保持稳定薄片状的效果，从而可以使薄片化石墨均匀地分散于聚烯烃类树脂中而不发生凝聚。而且，经酸改性的聚烯烃类树脂与其它聚烯烃类树脂的相容性优异，因此，即使在聚烯烃类树脂中含有其它聚烯烃类树脂的情况下，经酸改性的聚烯烃类树脂也会均匀地分散在聚烯烃类树脂中，并且通过均匀分散在该聚烯烃类树脂中的经酸改性的聚烯烃类树脂，使得薄片化石墨均匀地分散而不发生凝聚。需要说明的是，经酸改性的聚烯烃类树脂也可以使用市售品，作为马来酸改性聚丙烯类树脂，可以使用三洋化成株式会社制造的“Umex”系列，作为羧酸改性聚丙烯类树脂， 可以使用KURARAY Co. , Ltd.制造的“CB polymer”系列，作为马来酸酐改性聚丙烯类树脂， 可以使用三井化学株式会社制造的“Admer”系列等。优选经酸改性的聚烯烃类树脂与氧元素量为3atm%以上的薄片化石墨组合使用。 更优选经酸改性的聚烯烃类树脂与氧元素量为3 20atm%的薄片化石墨组合使用。特别优选经酸改性的聚烯烃类树脂与氧元素量为10atm%以上的薄片化石墨组合使用。最优选经酸改性的聚烯烃类树脂与氧元素量为l(T20atm%的薄片化石墨组合使用。这是因为氧元素量为3atm%以上的薄片化本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：高桥克典，向畑大辅，鸣田弥，谷口浩司，永谷直之，野里省二，
申请(专利权)人：积水化学工业株式会社，
类型：
国别省市：