一种磷酸盐的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种磷酸盐的制备方法，先将磷酸、水和金属盐酸盐混合，再加入醚类化合物在5~200℃下搅拌至磷酸盐产率在10%及以上，然后将所得的反应混合物在60~150℃蒸发至磷酸盐溶液在结晶温度下过饱和，然后冷却，在0~59℃温度下结晶、过滤、洗涤和干燥，得磷酸盐产品。本发明专利技术的有益效果在于：以磷酸、醚类化合物和金属盐酸盐为原料在水溶液中合成磷酸盐，消耗溶液中的氢离子和氯离子从而生成磷酸盐。由于氯离子形成更稳定的碳氯化学健并与水相分离，使溶液中的氯离子浓度大大降低，所合成的磷酸盐中氯离子的含量低，实现了磷酸盐生产中以金属盐酸盐替代金属氧化物、碳酸盐或氢氧化物的目的。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，属于无机化工领域。
技术介绍
磷酸盐由于其良好的化学性能，用途非常广泛。工业上用作缓冲剂、细菌培养剂、动力电池原料、高温胶粘剂等，也可用作聚磷酸盐和偏磷酸盐的原料；农业上用作高效磷复合肥或复合肥营养剂，广泛适用于各类型经济作物。目前磷酸盐的制备方法主要是中和 法 中和法是利用金属氧化物、碳酸盐、氢氧化物为原料与磷酸发生中和反应来制备，反应过程如下，首先是氧化物 M2O3 + 6H3P04 = 2M (H2PO4) 3 + 3H20 M如铝、三价铁，由于三价金属磷酸盐为难溶化合物，氧化物与磷酸局部接触时会产生一部分难溶盐包裹在金属氧化物表面，会导致反应速度减慢或反应产物不纯。第二是碳酸盐 M2CO3 + 2H3P04 = 2MH2P04 + CO2 + H2O M如锂、钠、钾，这是磷酸二氢盐最常用的合成方法，反应过程会产生大量的二氧化碳，容易发生起泡、漫槽等不利现象。第三种是氢氧化物M(OH)2 + 2H3P04 = M(H2PO4)2 +2 H2OM如镁，这种方法工艺最简单、最环保，但氢氧化物价格昂贵。除中和法外，还有直接法，利用金属盐酸盐和磷酸为原料，直接分离出盐酸 如磷酸二氢钾的制备 KCl + H3PO4 = K H2PO4 + HCl 该法在酸性环境和高温下反应，不但能耗高，还会对设备造成严重的腐蚀。此外，还有萃取法，该法是将原料磷酸、金属盐酸盐和萃取剂一同加入，反应和萃取同时进行，再将萃取后的水相和有机相分离，盐酸进入有机相，从水相中得到磷酸二氢盐。此法能耗低，成本低，但工艺复杂，萃取剂难于分离。离子交换法或复分解法也是磷酸盐的一种制备方法，存在生产效率低、产品不纯的缺点。无论是直接法还是萃取法，均以金属盐酸盐为原料，相比于中和法具有相当的成本优势，如碳酸钠，目前市场价格为1200元/吨以上,氢氧化钠，目前市场价格为3800元/吨以上，而工业氯化钠，市场价格在400元/吨左右，盐卤价格更低；再如氯化钙，其价格低廉，部分纯碱厂会副产大量的氯化钙，甚至已成为工业三废之一，因此，使用金属盐酸盐为原料生产磷酸盐，原料成本优势明显。醚类化合物是具有一 C一 O— C一结构的醚，在强酸性条件和亲核试剂的存在条件下，会发生醚键断裂的反应，这一反应已写入高等院校有机化学教科书中，此时会生成醇和卤代烃，反应如下 Ξ C-O-C Ξ + HCl = Ξ C-O-H + Cl-CΞ 而“C1-C Ξ ”部分在水中的溶解度较小，容易与水相分离，并形成碳氯化学键降低了溶液中氯离子浓度，反应过程中不会产生大量气体。通过对国内外专利和公开发表的出版物的查阅，未发现有醚类化合物用于磷酸盐制备方面的报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供，实现了磷酸盐生产中以金属盐酸盐替代金属氧化物、碳酸盐或氢氧化物的目的，有效的降低了磷酸盐生产的原料成本。 本专利技术解决上述技术问题所采用的技术方案是，其特征在于先将磷酸、水和金属盐酸盐混合，再加入醚类化合物在5 20(TC下搅拌至磷酸盐产率在10%及以上，然后将所得的反应混合物在6(T15(TC蒸发至磷酸盐溶液在结晶温度下过饱和，然后冷却，在(T59°C温度下结晶、过滤、洗涤和干燥，得磷酸盐产品。按上述方案，所述的醚类化合物为分子中含有一个一 C一 O— C一结构的醚。按上述方案，所述的醚类化合物为叔丁基醚、乙基乙烯基醚、苯甲醚、环氧乙烷或二苯醚。按上述方案，所述的磷酸盐为磷酸二氢盐。按上述方案，所述的磷酸二氢盐中的金属离子为Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、Mn2+、Cu2+、Ni2+、Fe2+、Co2+、Fe3+或 Al3+。按上述方案，所述的磷酸金属盐酸盐醚类化合物的摩尔配比为I: (O. Γ 0)/η:(O. f 10)，其中，η为磷酸二氢盐中金属离子的价态。本专利技术涉及的化学反应方程式举例如下，以氯化钠、磷酸、环氧乙烷为原料 NaCl + H3PO4 + C2H4O = NaH2PO4 + HOCH2CH2Cl 本专利技术的有益效果在于以磷酸、醚类化合物和金属盐酸盐为原料在水溶液中合成磷酸盐，充分利用了醚类化合物在酸性条件下与氯离子的醚键断裂反应，消耗溶液中的氢离子和氯离子从而生成磷酸盐。由于氯离子形成更稳定的碳氯化学健并与水相分离，使溶液中的氯离子浓度大大降低，所合成的磷酸盐中氯离子的含量低，实现了磷酸盐生产中以金属盐酸盐替代金属氧化物、碳酸盐或氢氧化物的目的。因此，本专利技术中的方法有望成为一种以金属盐酸盐和磷酸为原料制备各种磷酸盐的有益的、廉价的生产方法。具体实施例方式下面结合实施例对本专利技术做进一步详细的说明，但是此说明不会构成对本专利技术的限制。实施例一 将磷酸、水、氯化亚铁混合，再加入乙基乙烯基醚在85、5°C下搅拌至磷酸盐产率在50%，磷酸用量为Imol，所述的磷酸氯化亚铁乙基乙烯基醚的摩尔配比为1:3. 6/2: 4.2,然后将所得的反应混合物在9(T10(TC蒸发至磷酸盐溶液在结晶温度下过饱和，然后冷却、在3(T40°C温度下结晶、过滤、洗涤、干燥，得到25g磷酸盐，经测定氯离子含量为O. 18%。实施例二 将磷酸、水、氯化钠混合，再加入二苯醚在5 20°C下搅拌至磷酸盐产率在10%，磷酸用量为lmol，所述的磷酸氯化钠二苯醚的摩尔配比为1:0. 13:9. 4，然后将所得的反应混合物在6(T70°C蒸发至磷酸盐溶液在结晶温度下过饱和，然后冷却、在(T20°C温度下结晶、过滤、洗涤、干燥，得到Ig磷酸盐，经测定氯离子含量为O. 01%。实施例三 将磷酸、水、氯化钙混合，再加入叔丁基醚在17(T20(TC下搅拌至磷酸盐产率在90%，磷酸用量为lmol，所述的磷酸氯化钙叔丁基醚的摩尔配比为1:9.8/2: O. 14，然后将所得的反应混合物在14(T150°C蒸发至磷酸盐溶液在结晶温度下过饱和，然后冷却、在45飞9°C温度下结晶、过滤、洗涤、干燥，得到5g磷酸盐，经测定氯离子含量为O. 2%。实施例四 将磷酸、水、氯化铝混合，再加入乙基乙烯基醚在9(TlO(TC下搅拌至磷酸盐产率在40%，磷酸用量为Imol，所述的磷酸氯化铝乙基乙烯基醚的摩尔配比为1:1.2/3: 1.0，然后将所得的反应混合物在10(T110°C蒸发至磷酸盐溶液在结晶温度下过饱和，然后冷却、在2(T25°C温度下结晶、过滤、洗涤、干燥，得到20g磷酸盐，经测定氯离子含量为O. 1%。实施例五 将磷酸、水、氯化镁混合，再加入环氧乙烷在5 20°C下搅拌至磷酸盐产率在70%，磷酸用量为lmol，所述的磷酸氯化镁环氧乙烷的摩尔配比为1:0. 5/2:5. 8，然后将所得的反应混合物在13(Tl50°C蒸发至磷酸盐溶液在结晶温度下过饱和，然后冷却、在(TlO°C温度下结晶、过滤、洗涤、干燥，得到15g磷酸盐，经测定氯离子含量为O. 13%。实施例六 将磷酸、水、氯化钙混合，再加入苯甲醚在9(TllO°C下搅拌至磷酸盐产率在60%，磷酸用量为lmol，所述的磷酸氯化钙苯甲醚的摩尔配比为1:6.4/2: 6. 3，然后将所得的反应混合物在8(T90°C蒸发至磷酸盐溶液在结晶温度下过饱和，然后冷却、在3(T40°C温度下结晶、过滤、洗涤本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种磷酸盐的制备方法，其特征在于先将磷酸、水和金属盐酸盐混合，再加入醚类化合物在5~200℃下搅拌至磷酸盐产率在10%及以上，然后将所得的反应混合物在60~150℃蒸发至磷酸盐溶液在结晶温度下过饱和，然后冷却，在0~59℃温度下结晶、过滤、洗涤和干燥，得磷酸盐产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张勇，周莹莹，张英英，
申请(专利权)人：武汉工程大学，
类型：发明
国别省市：