本发明专利技术涉及将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，所述方法包括：使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。本发明专利技术还涉及综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法，所述方法包括：使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除，并获得二氧化碳气体和包含硫酸铬、硫酸氢钠和硫酸的氧化吸收完成液。本发明专利技术所述脱除二氧化硫的方法运行成本低；二氧化硫脱除率高。本发明专利技术所述综合利用方法综合利用率高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，以及对在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气进行综合利用的方法。
技术介绍
我国在工业尾气中二氧化硫的治理方面起步较晚，至今技术手段仍不成熟。国内一些电厂的烟气脱硫装置是从欧洲、美国、日本引进的技术；有些技术还是试验性的，并未完全成熟；同时，设备的烟气处理量很小，不能满足工业和环保要求。随着国家对环保越来越重视，脱硫工程已成为所有新建电厂必需的投入项目。近年来，我国以国外的技术为基础，逐渐研究开发了适合自己需要的脱硫技术。常见的废气脱硫方法有石灰石-石膏法、双碱法、简易氨法、氨法、氧化镁法、磺化酞菁钴脱硫法、喷雾干燥法、炉内喷钙以及尾部增湿等。以下是国内使用的脱硫技术中较为成熟的一些方法。石灰石-石膏法脱硫工艺是世界上应用最广泛的一种脱硫技术，日本、德国、美国的火力发电厂所用烟气脱硫装置中的约90%均采用此工艺。其工作原理如下将石灰石粉加水制成浆液，作为吸收剂泵入吸收塔内，并与烟气充分接触混合，烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙以及从塔下部鼓入的空气进行氧化反应生成硫酸钙，硫酸钙达到一定饱和度后，结晶形成二水合石膏。将从吸收塔中排出的石膏浆液浓缩，脱水，使其含水量小于10重量％，然后送至石膏贮仓堆放。利用除雾器除去脱硫后的烟气中的雾滴，通过换热器加热升温后，由烟囱排入大气。由于通过循环泵将吸收塔内的吸收剂浆液循环并使其与烟气接触，吸收剂利用率很高，钙硫比较低，脱硫效率可大于95%。喷雾干燥法以石灰为脱硫吸收剂，其基本原理如下将生石灰熟化并加水制成消石灰乳，将消石灰乳泵入位于吸收塔内的雾化装置中，被雾化成细小液滴的吸收剂与在吸收塔内的烟气混合接触，并与烟气中的SO2发生化学反应生成CaSO3,进而将烟气中的SO2脱除。与此同时，吸收剂因为带入的水分迅速蒸发而变得干燥，烟气温度随之降低。脱硫反应产物以及未被利用的吸收剂以干燥颗粒物的形式被烟气带出吸收塔，进入除尘器并被收集下来。脱硫后的烟气经除尘器除尘后排放。喷雾干燥法脱硫工艺具有技术成熟、工艺流程较为简单、系统可靠性高等特点，脱硫率可达到85%以上。脱硫灰渣可用于制砖、筑路，但更多地是抛弃至灰场或回填废旧矿坑。氨水洗涤法脱硫工艺以氨水为吸收剂，并副产可用作化肥的硫酸铵。利用烟气换热器将锅炉排出的烟气冷却至90-100°C，进入预洗涤器洗涤除去HCl和HF，洗涤后的烟气经过液滴分离器除去水滴后进入前置洗涤器中。在前置洗涤器中，自塔顶喷淋氨水洗涤烟气，烟气中的SO2被洗涤吸收除去，将洗涤的烟气排出，利用液滴分离器除去其携带的水滴，进入脱硫洗涤器。在该洗涤器中利用氨水进一步洗涤烟气，利用洗涤塔顶部的除雾器除去雾滴，经烟气换热器加热后通过烟 排放。将洗涤工艺中产生的浓度为约30%的硫酸铵溶液从洗涤塔中排出，送至化肥厂进一步处理或直接作为液体氮肥出售，也可将所述溶液进一步蒸发浓缩干燥加工成颗粒、晶体或块状化肥出售。
技术实现思路
鉴于上述现有技术状况，本申请的专利技术人在相关
进行了广泛深入的研究，以期能够获得一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法。结果发现可通过使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触而将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。专利技术人正是基于上述发现完成了本专利技术，并在此基础上开发了一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法。因此，本专利技术的目的是提供一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法。本专利技术另一目的是提供一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法。可将实现本专利技术目的的技术方案概括如下I. 一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。2.根据第I项的方法，其中所述含六价铬的硫酸氢钠溶液包含以Na2Cr2O7 ·2Η20计为5-60重量％的六价铬和1-15重量％的硫酸氢钠，其酸值以H2SO4计为50-800g/l。3.根据第I项的方法，其中通过将在硫酸法生产铬酸酐过程中生成的熔融硫酸氢钠溶解在水中和固液分离获得作为氧化吸收液的含六价铬的硫酸氢钠溶液。4. 一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除，并获得二氧化碳气体和包含硫酸铬、硫酸氢钠和硫酸的氧化吸收完成液；和将二氧化碳气体用于焙烧铬铁矿制备铬酸钠中，以在其中将铬酸钠碱性溶液中和；或者将二氧化碳气体用于碳化法生产重铬酸钠中，以在其中将铬酸钠溶液碳化或预碳化。5.根据第4项的方法，其中所述含六价铬的硫酸氢钠溶液包含以Na2Cr2O7 ·2Η20计为5-60重量％的六价铬和1-15重量％的硫酸氢钠，其酸值以H2SO4计为50-800g/l。6.根据第4项的方法，其中通过将在硫酸法生产铬酸酐过程中生成的熔融硫酸氢钠溶解在水中和固液分离获得作为氧化吸收液的含六价铬的硫酸氢钠溶液。7.根据第4-6中任一项的方法，所述方法还包括分离氧化吸收完成液获得鞣革用铬粉和稀硫酸，并将所述稀硫酸作为酸化剂用于含铬废水的还原中。8.根据第4-6中任一项的方法，所述方法还包括利用三(C8,烷基)胺对氧化吸收完成液进行萃取分离，由此获得包含硫酸的萃取液以及包含硫酸铬和硫酸氢钠的萃余液，并将所述包含硫酸铬和硫酸氢钠的萃余液用作制造鞣革用铬粉的原料。9.根据第8项的方法，其中利用三异辛基胺对氧化吸收完成液进行萃取分离。10.根据第8或9项的方法，所述方法还包括用水反萃取包含硫酸的萃取液获得稀硫酸，并将其作为酸化剂用于含铬废水的还原中。本专利技术所述脱除二氧化硫的方法运行成本低；二氧化硫脱除率高；且选择性地对其中的二氧化硫进行脱除。本专利技术所述综合利用方法能有效地利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气，并获得有用的二氧化碳气体、铬粉和稀硫酸，综合利用率高。本专利技术的这些和其它目的、特征和优点在整体考虑本专利技术后，将易于为普通技术人员所明白。具体实施例方式在本专利技术上下文中使用的术语“六价铬”指以+6价存在的铬元素，即Cr6+ ;在碱性溶液中，其以CrO42-的形式存在；在酸性溶液中，其以Cr2O72-的形式存在。本申请专利技术人结合铬盐厂生产实际，根据氧化还原原理，首次提出了利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除的方法。本专利技术一方面提供了一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。本专利技术所述脱除二氧化硫的方法尤其适合于将富含二氧化碳的工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除。本专利技术另一方面提供了一种综合利用在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液和工业窑炉尾气的方法，所述方法包括使在硫酸法生产铬酸酐本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种将工业窑炉尾气中的二氧化硫脱除的方法，所述方法包括：使在硫酸法生产铬酸酐过程中副产的含六价铬的硫酸氢钠溶液作为氧化吸收液与工业窑炉尾气接触，由此将工业窑炉尾气中的二氧化硫氧化脱除。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李先荣，陈宁，王方兵，黄先东，
申请(专利权)人：四川省安县银河建化集团有限公司，
类型：发明
国别省市：
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