本发明专利技术提供了通过二氧化碳与环氧化物的交替共聚而制备聚(碳酸亚烷基酯)。具体而言，提供了一种制备聚合物化合物与聚(碳酸亚烷基酯)的嵌段或接枝共聚物的方法，和通过所述方法制备的嵌段或接枝共聚物，所述聚(碳酸亚烷基酯)是在具有羟基或羧酸官能团的聚合物化合物存在下通过使用由具有季铵盐的salen型配体制备的金属(III)化合物作为催化剂，通过环氧化合物与二氧化碳的交替共聚而制备的。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过二氧化碳与环氧化物的交替共聚而制备聚(碳酸亚烷基酯)。具体而言，本专利技术涉及一种制备聚合物化合物与聚(碳酸亚烷基酯)的嵌段或接枝共聚物的方法，和通过所述方法制备的嵌段或接枝共聚物，所述聚(碳酸亚烷基酯)是在具有羟基或羧酸官能团的聚合物化合物存在下通过使用由具有季铵盐的Salen型配体制备的金属(III)化合物作为催化剂，通过环氧化合物与二氧化碳的交替共聚而制备的。
技术介绍
聚(碳酸亚烷基酯)是一种容易生物降解的聚合物，并用于包装或涂布材料等。由环氧化合物和二氧化碳制备聚(碳酸亚烷基酯)的方法极其环境友好，这是因为它们不涉·及如碳酰氯等有害化合物，并且采用容易获得且成本低廉的二氧化碳。自二十世纪60年代以来，研究人员已经开发了许多种用于由环氧化合物与二氧化碳制备聚(碳酸亚烷基酯)的催化剂。近来，我们已经开发了一种由salen合成的高活性和高选择性的催化剂型配体[Bun Yeoul Lee,韩国专利号10-0853358 (登记日2008. 08. 13) ；Bun Yeoul Lee, Sujith S，Eun Kyung Noh, Jae Ki Min,韩国专利申请号10-2008-0015454(申请日2008. 02. 20) ；Bun Yeoul Lee, Sujith S，Eun Kyung Noh, JaeKi Min，PCT/KR2008/002453(申请日:2008. 04. 30) ；Eun Kyung Noh, Sung Jae Na, SujithS,Sang-Wook Kim, and Bun Yeoul Lee* J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 8082-8083 (2007. 07. 04)；Sujith S, Jae Ki Min, Jong Eon Seong, Sung Jae Na, and Bun Yeoul Lee, Angew. Chem.Int. Ed.，2008, 47，7306-7309(2008. 09. 08)]。本专利技术人开发的催化剂显示出高活性和高选择性，并提供具有高分子量的共聚物。此外，由于该催化剂甚至在高温下也可实现聚合活性，因此其容易适用于商业方法。另外，由于该催化剂在配体中包含季铵盐，因此存在下述优点，即，在二氧化碳/环氧化物共聚之后容易从共聚物中分离催化剂。本专利技术人严密地分析了与上述专利申请的催化剂组中的其他催化剂相比特别地显示出高活性和高选择性的催化剂，发现该催化剂具有未知且独特的结构，即，salen配体的氮原子不与金属配位，只有氧原子与金属配位。(实例I，Sung Jae Na, Sujith S，AnishCyriac, Bo Eun Kim, Jina Yoo, Youn K. Kang, Su Jung Han, Chongmok Lee, and Bun YeoulLee*〃Elucidation of the Structure of A Highly Active Catalytic System forC02/Epoxide Copolymerization:A Salen-Cobaltate Complex of An Unusual BindingMode〃Inorg. Chem. 2009，48，10455-10465)。权利要求1.一种制备聚(碳酸亚烷基酯)与聚合物化合物的嵌段或接枝共聚物的方法，所述方法包括 通过使用化学式I的络合物作为催化剂， 在其末端或支链含有羟基或羧酸基团的聚合物化合物的存在下， 进行二氧化碳与选自由以下物质组成的组中的一种或多种环氧化合物的交替共聚具有或不具有卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷氧基取代基的(C2-C20)亚烷基氧化物；具有或不具有卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基或(C6-C20)芳基(C1-C20)烷氧基取代基的(C4-C20)亚环烷基氧化物；和具有或不具有卤素、(C1-C20)烷氧基、(C6-C20)芳氧基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷氧基或(C1-C20)烷基取代基的(C8-C20)苯乙烯氧化物 2.如权利要求I所述的方法，其中，所述M表示三价钴； A表示氧； Q表示反式-1，2-环亚己基、亚苯基或亚乙基； R1和R2是相同或不同的伯(C1-C20)烷基；R3 R10 独立地表示氢或- J，并且当a表示3时，R3 Riq中至少有一个表示-[YR513_a {(CR52R53) bN+R54R55R56} J。3.如权利要求2所述的方法，其中，使用以下化学式3的络合物作为所述催化剂 4.如权利要求I所述的方法，其中，所述其末端或支链含有羟基或羧酸基团的聚合物化合物选自以下化学式4 12 : R70-HO2C- ,E-CO2HHO- m-F-0HHO2C- ,E-CO2-F-OH其中 E表示(C1-C30)烃基双价自由基；F表示具有或不具有醚、酯或氨基基团的(C2-C30)烃基双价自由基；并且化学式5 7的聚合物化合物的数均分子量(Mn)为500 500，000，{HO- Jf-R90其中 G表示(C1-C15)烃基双价自由基；f表示I 4的整数，当f表示I时，R90表示氢、(C1-C30)烃基、(C1-C30)烷基羰基或(C6-C30)芳基羰基，当f表示2时，R9ci表示(C1-C30)烃基双价自由基，当f表示3时，R9ci表示(C1-C30)烃基三价自由基，而当f表示4时，R9ci表示(C1-C30)烃基四价自由基；并且化学式8的聚合物化合物的数均分子量(Mn)为500 500，000 HO-H0-R100--{x-y}m-其中T 表示-CH2CH2-、-CH2CH (CH3) -、-CH2CH (CH2CH3) -、-CH2CH (CH2CH2CH2CH3) -、-CH2CH (CH2CH2CH2CH2CH2CH3) -,-CH2CH (C6H5) -'-CH2CH(CO2Me) -,-CH2CH(Cl) -,-CH2C (Me) (CO2Me) -'-CH2CH (0C (O)CH3) _、-CH2CH=CHCH2-、-CH(Me) CH=CHCH2-或-CH(Cl) CH=CHCH2- ；R100 表示 HJ-、氢、(C1-C20)烃基、(C1-C20)烷氧基、(C1-C20)烷基羰氧基或(C6-C20)芳基羰氧基；R121表示氢或甲基；J表示-O-或-CO2-;化学式11和12的聚合物化合物的数均分子量(Mn)为500 500，000。5.如权利要求4所述的方法，其中，R7tl表示氢或(C1-C15)烷基，并且L表示-CH2CH2'-CH2CH(CH3)-或-CH2CH2CH2CH2-。6.如权利要求4所述的方法，其中，所述E表示-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2CH2-、对亚苯基或 2，6-萘二基，并且 F 表示-CH2CH2OCH2CH2'-CH2CH2-、-CH2CH (CH3) -、-CH2CH2CH2'-CH2C (CH3) 2CH2-、-C本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：郑智水，罗盛载，S·苏德万，玉明岸，韩龙圭，丁光镇，李泍烈，奇拉克·阿尼什，李相焕，
申请(专利权)人：SK新技术株式会社，
类型：
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。