本发明专利技术涉及一种双酚A和壬基酚双模板分子印迹聚合物微球。它是通过以下步骤来制备的：将壬基酚、双酚A溶于氯仿中，再加入甲基丙烯酸，超声波处理30分钟，0-4℃自组装8-12小时；加入疏水剂、表面活性剂、超纯水、交联剂和引发剂，混合；超声波处理10~15分钟，通氮气除氧气8~15分钟，再超声波处理10~15分钟，形成稳定乳液，50~100℃水浴搅拌，反应5~24小时得到白色聚合物微球；研碎，用9:1的甲醇-乙酸溶液索氏萃取至紫外检测不到壬基酚和双酚A，再用甲醇洗至中性，研磨过筛，乙腈沉降，真空干燥。本发明专利技术提供了一种选择性高、吸附容量高、萃取回收率高、粒径较均一的球形分子印迹聚合物，适用于水产品和水环境样品中双酚A和壬基酚的富集和分析。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种双酚A和壬基酚双模板分子印迹聚合物微球，直接应用于水产品、环境样品中痕量双酚A和壬基酚的富集和分析。
技术介绍
双酹A (BisphenolA,简称BPA)和烧基酹(Alkylphenols)为两类常见环境激素类物质，由于结构的相似性常被归为一类研究对象，称为酚类环境雌激素。大量实验室研究和环境调查结果表明，壬基酚(NP)和双酚A (BPA)等物质对男性精子数量的减少、女性乳腺癌、子宫癌发病率的增加、雄性动物的雌性化以及鸟类、鱼类和哺乳动物生育率的下降、部分生态系统中动物雌雄比例失调等具有不容忽视的作用，给生态环境和人体健康带来严重威胁，因而成为一类新的研究和监测的重要物质。 由于BPA、NP是重要的精细化工原料和中间体，广泛存在于环境土壤或江河湖泊的水体和生物体。环境样品或生物体中BPA、NP的含量极低，加上样品基体复杂，难以直接测定，常常需要经样品前处理后才能进行分析。因此，发展高效高选择性的样品前处理新方法有重要意义。分子印迹技术(Molecular Imprinting Technique, MIT)是为获得在空间结构和结合位点上与某一分子(模板分子)完全匹配的聚合物的制备技术。分子印迹聚合物(Molecularly Imprinted Polymer, MIP)因对模板分子具有特异性选择识别,特别是用作固相萃取的填料，以实现对目标物质的浓缩、富集，消除复杂的生物样品或环境样品中基体的干扰，是当前样品前处理的一项重要研究课题。徐靖等人(聚氯乙烯，2010，38(7) :35-38)以壬基酚为模板分子，原位聚合法制备分子印迹聚合物用于基质固相分散萃取PVC玩具和污泥中的壬基酚，对壬基酚的萃取回收率97. 8%;李永敏等人(科学技术与工程，2011，11(25) :6145-6147)利用分子印迹与溶胶凝胶技术，以氨基丙基三乙氧基硅烷为功能单体，四乙氧基硅烷为交联剂，以壬基酚为模板分子制备了壬基酚分子印迹材料，聚合物对壬基酚的最大吸附容量为3. 85 mg/g；Guerreiro等人(Anal. Chim. Acta, 2008, 612(1): 99-104)以计算机模拟，壬基酌·为模板分子沉淀聚合法制备分子印迹聚合物用于固相萃取水样中壬基酚，聚合物对壬基酚的最大吸附容量为 231 mg/g ;Ntifiez 等人(J S印aration Science, 2008, 31(13) : 2492- 2499)采用本位聚合法，以甲苯为制孔剂制备分子印迹聚合物用于固相萃取复杂环境固体样品中壬基酌■及其类似物，回收率 60% 100%。Surong Mei 等人(Microchemical Journal, 2011,98(1) :150-155)以BPA分子印迹固相萃取结合毛细管电泳测定河水、井水中痕量ΒΡΑ，固相萃取回收率因基体不同在71. 20% 86. 23%。林福华等人(分析化学，2012，40(2):243-248)以BPA为模板分子，利用整体材料原位聚合技术制备分子印迹聚合物为基质的萃取饼，应用于水样BPA的萃取，回收率为86. 2% 112%。Canale等人(J SeparationScience, 2010，33(11) : 1644-1651)以氟双酚A衍生物4，4’-六氟苯酚作为虚拟模板制备的分子印迹聚合物应用于水样中BPA的固相萃取，回收率大于90%。江明等人(分析化学，2008, 36⑶1089-1092)采用块状聚合法，以甲苯与液体石蜡混合溶剂为致孔剂，制备一种双酚A分子印迹微球，粒径3 μπι。许志锋等人(中山大学学报(自然科学版)，2005，44 (3) :53-57)采用原位聚合法，以甲苯做致孔剂，以双酚A为模板分子制备双酚A的分子烙印聚合物，结合位点对模板分子的最大表观结合量为148. I umol/g (MBPA=228. 28 g/mol)。杨本晓等人(南京大学学报(自然科学)，2007，43(4) :351-357)采用本体聚合法，以双酚A为模板分子、2-乙烯吡啶为功能单体、聚三甲基丙烯酸丙三醇酯为交联剂制备双酚A分子印迹聚合物，表观最大吸附量为7. 23 μ mol / g。苏博(东华大学，2010)用沉淀聚合法，以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体，二乙烯苯(DVB)为交联剂制备双酚A分子印迹聚合物，最大吸附量为606.9 ymol/g。赵美萍等人(高等学校化学学报，2003，24(7) : 1204-1206)采用原位聚合法，以双酚A为模板分子、甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、乙腈为致孔剂，二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂制备双酚A分子印迹聚合物，对双酚A的萃取回收率为101. 7%。张进等人(贵州教育学院学报(自然科学)，2008，19(9): 17-19)采用表面分子印迹技术，在硅胶表面合成了基于双酚A的分子印迹聚合物，最大吸附量为1.4 ymol/g。翟美娟(南京医科大学，2011)以双酚A为模板分子，正硅酸四乙酯为交联剂，氨丙基三乙氧基硅烷为功能单体，通过溶胶凝胶聚合反应在二氧化硅小球表面反应上一层分子印迹聚合物涂层的方法，制备粒径均匀的纳米分子印迹聚合物，对双酚A的萃取回收率为97%。 现有技术都是以壬基酚或双酚A作为单模板分子制备壬基酚分子印迹聚合物或双酚A分子印迹聚合物，采用多为本体聚合法和原位聚合法，所得的聚合物的形貌多为不规则块状，对模板分子虽表现出较高的选择性识别能力，但吸附容量低，柱效低。当样品基体复杂时，常导致对模板分子及其结构类似物萃取回收率偏低，缺乏应用前景。
技术实现思路
为了解决现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种双酚A和壬基酚双模板分子印迹聚合物微球，是一种选择性和吸附容量高、粒径较均一的球形分子印迹聚合物，可广泛地应用于水产品、水环境样品中双酚A和壬基酚的富集、分析，萃取回收率达99%以上。本专利技术所述的双酚A和壬基酚双模板分子印迹聚合物微球，是通过以下步骤来制备的 A)将O.2 2. O mmol壬基酌·、O. 2 2. O mmol双酌· A溶于氣仿中，再加入O. 8 8. O mmol甲基丙烯酸，超声波处理30分钟，于0-4°C温度下自组装8-12小时； B)加入0.1 1.0mmol疏水剂、0.1 I.O mmol的表面活性剂、20 80 mL超纯水、10. 0 50· O mmol交联剂和0. 0100 0· 1000 g引发剂，混合； C)超声波处理1(Γ15分钟，通氮气除氧气8 15分钟，再超声波处理1(Γ15分钟，利用超声波对溶液中的物质具有高分散性的特点，形成稳定乳液，于5(T10(TC水浴中机械搅拌，反应5 24小时得到白色聚合物微球； D)将得到的聚合物微球研碎，用体积比为9:1的甲醇-乙酸溶液索氏萃取至紫外检测不到壬基酚和双酚A，再用甲醇洗至中性，研磨过筛，乙腈沉降，真空干燥至恒重，得到双酚A和壬基酚双模板分子印迹聚合物。根据本专利技术所述的双酚A和壬基酚双模板分子印迹聚合物微球的进一步特征，所述步骤A中，双酚A与壬基酚的摩尔比为1:1。根据本专利技术所述的双酚A和壬基酚双模板分子印迹聚合物微球的进一步特征，所述步骤A中，双酚A与甲基丙烯酸的摩尔比为1: 4。根据本专利技术本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种双酚A和壬基酚双模板分子印迹聚合物微球，其特征在于，所述聚合物微球是通过以下步骤来制备的：A）将0.2~2.0？mmol壬基酚、0.2~2.0？mmol双酚A溶于氯仿中，再加入0.8~8.0？mmol？甲基丙烯酸，超声波处理30分钟，于0？4℃温度下自组装8？12小时；B）加入0.1~1.0？mmol？疏水剂、0.1~1.0？mmol的表面活性剂、20~80？mL超纯水、10.0~50.0？mmol交联剂和0.0100~0.1000？g引发剂，混合；？C）超声波处理10~15？分钟，通氮气除氧气8~15分钟，再超声波处理10~15分钟，利用超声波对溶液中的物质具有高分散性的特点，形成稳定乳液，于50~100℃水浴中机械搅拌，反应5~24？小时得到白色聚合物微球；D）将上述聚合物微球研碎，用体积比为9:1的甲醇？乙酸溶液索氏萃取至紫外检测不到壬基酚和双酚A，再用甲醇洗至中性，研磨过筛，乙腈沉降，真空干燥至恒重，得到双酚A和壬基酚双模板分子印迹聚合物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：韦寿莲，刘永，汪洪武，黄惠雪，严子军，
申请(专利权)人：肇庆学院，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。