一种4,4,4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种4,4,4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，包括：（1）在N2保护下将丙烯酸酯和三氟甲基化试剂溶于有机溶剂中，搅拌下加入碘化物，于回流下反应1-3小时；丙烯酸酯、三氟甲基化试剂和碘化物的摩尔比为1：2：2；用水淬灭反应，干燥，抽滤，旋干，柱层析后旋干得到淡黄色液体4,4,4-三氟-2-碘丁酸酯；（2）将摩尔比为1：10的4,4,4-三氟-2-碘丁酸酯和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）混合，在二氯甲烷中于常温下反应10-30分钟；旋干，柱层析后旋干得到无色液体4,4,4-三氟-2-丁烯酸酯。本发明专利技术反应溶剂回收容易，可循环使用，工作环境良好；产品纯度高。

【技术实现步骤摘要】
,4,4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法
本专利技术属于丁烯酸酯制备领域，特别涉及，4，4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法。
技术介绍
三氟甲基具有较强的电负性及相对较小的体积，向化合物中引入一个三氟甲基，能显著增强原有分子的极性、稳定性和亲脂性。含三氟甲基的化合物表现出良好的化学及生物活性，被广泛应用于农药、医药及材料等领域。β -三氟甲基_α，β -不饱和酯是一类非常重要的含三氟甲基的化合物，其可以被用来合成其他的含氟有机化合物。由于三氟甲基_α，不饱和酯中的三氟甲基做为强吸电子基与双键相联，使得双键的活性大大增加，非常容易发生共轭加成反应。另一方面，作为三氟甲基取代的丙烯酸酯类化合物的衍生物，β-三氟甲基-α，β-不饱和酯可以作为聚合反应的单体制备含三氟甲基侧链的聚合物，而这类聚合物由于三氟甲基的存在将具有一些独特性能，如较低的结晶温度和较高的化学稳定性等。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供，4，4-三氟-2- 丁烯酸酯的制备方法，生成的4，4，4-三氟-2- 丁烯酸酯由于含有三氟甲基强吸电子基，使得双键的活性大大增加，非常容易发生共轭加成反应；反应操作简单，反应时间短，提高合成效率，溶剂回收容易，可循环使用，工作环境良好，产品纯度高。本专利技术的4，4，4-三氟-2- 丁烯酸酯的制备方法，包括(I)装置除氧，在N2保护下将丙烯酸酯和三氟甲基化试剂溶于有机溶剂中，搅拌下加入碘化物，回流下反应1-3小时；丙烯酸酯、三氟甲基化试剂和碘化物的摩尔比为I :2 2;用水淬灭反应，干燥，抽滤，旋干，柱层析后旋干得到淡黄色液体4，4，4-三氟-2-碘丁酸酷；(2)将摩尔比为I 10的4，4，4-三氟-2-碘丁酸酯和1，8_ 二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)混合，在二氯甲烷中于常温下反应10-30分钟；旋干，柱层析后旋干得到无色液体4，4，4-三氟-2- 丁烯酸酯。所述步骤(I)中的丙烯酸酯结构通式为权利要求1.，4，4-三氟-2- 丁烯酸酯的制备方法，包括 (1)在N2保护下将丙烯酸酯和三氟甲基化试剂溶于有机溶剂中，搅拌下加入碘化物，回流下反应1-3小时；丙烯酸酯、三氟甲基化试剂和碘化物的摩尔比为I :2 2 ;用水淬灭反应，干燥，抽滤，旋干，柱层析后旋干得到4，4，4-三氟-2-碘丁酸酯； (2)将摩尔比为I:10的4，4，4-三氟-2-碘丁酸酯和1,8-二氮杂二环 i^一碳-7-烯DBU混合，在二氯甲烷中于常温下反应10-30分钟；旋干，柱层析后旋干得到4，4，4-三氟-2- 丁烯酸酯。2.根据权利要求I所述的所述，4，4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，其特征在 于步骤(I)中的丙烯酸酯结构通式为3.根据权利要求I所述的所述，4，4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中的三氟甲基化试剂为3，3- 二甲基-I-(三氟甲基)-1，2-苯并碘氧杂戊环、I-(三氟甲基)-3-氧代-1，2-苯并碘氧杂戊环或三氟三甲基硅烷。4.根据权利要求I所述的所述，4，4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中的有机溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲醇或乙腈。5.根据权利要求I所述的所述，4，4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中的碘化物为碘化锌、碘化钾或碘化亚铜。6.根据权利要求I所述的所述，4，4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中的反应温度为常温或62°C。7.根据权利要求I所述的所述，4，4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(I)中的有机溶剂与丙烯酸酯的体积摩尔比为25毫升I毫摩尔。8.根据权利要求I所述的所述，4，4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，其特征 I在于所述步骤(I)中的4，4，4-三氟-2-碘丁酸酯结构通式为9.根据权利要求I所述的所述，4，4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中的二氯甲烷与4，4，4-三氟-2-碘丁酸酯的体积摩尔比为6毫升1毫摩尔。10.根据权利要求I所述的所述，4，4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤(2)中的4，4，4-三氟-2-丁烯酸酯结构通式为全文摘要本专利技术涉及,4,4-三氟-2-丁烯酸酯的制备方法，包括(1)在N2保护下将丙烯酸酯和三氟甲基化试剂溶于有机溶剂中，搅拌下加入碘化物，于回流下反应1-3小时；丙烯酸酯、三氟甲基化试剂和碘化物的摩尔比为122；用水淬灭反应，干燥，抽滤，旋干，柱层析后旋干得到淡黄色液体4,4,4-三氟-2-碘丁酸酯；(2)将摩尔比为110的4,4,4-三氟-2-碘丁酸酯和1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)混合，在二氯甲烷中于常温下反应10-30分钟；旋干，柱层析后旋干得到无色液体4,4,4-三氟-2-丁烯酸酯。本专利技术反应溶剂回收容易，可循环使用，工作环境良好；产品纯度高。文档编号C07C205/43GK102911054SQ20121027747公开日2013年2月6日 申请日期2012年8月6日 优先权日2012年8月6日专利技术者黄焰根, 郭新花 申请人:东华大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种4,4,4？三氟？2？丁烯酸酯的制备方法，包括：（1）在N2保护下将丙烯酸酯和三氟甲基化试剂溶于有机溶剂中，搅拌下加入碘化物，回流下反应1？3小时；丙烯酸酯、三氟甲基化试剂和碘化物的摩尔比为1：2：2；用水淬灭反应，干燥，抽滤，旋干，柱层析后旋干得到4,4,4？三氟？2？碘丁酸酯；（2）将摩尔比为1：10的4,4,4？三氟？2？碘丁酸酯和1,8？二氮杂二环[5.4.0]十一碳？7？烯DBU混合，在二氯甲烷中于常温下反应10？30分钟；旋干，柱层析后旋干得到4,4,4？三氟？2？丁烯酸酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：黄焰根，郭新花，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：