本发明专利技术涉及一种制备在2位上被取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法，其中使3-甲基丁-3-烯-1-醇（异戊烯醇）与相应的链烯醛在强酸性离子交换剂的存在下反应，并随后进行氢化。本发明专利技术尤其涉及一种通过异戊烯醇与异戊烯醛反应并随后氢化以制备2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃的相应方法。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种制备2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法，其中使3-甲基丁 -3-烯-I-醇(异戊烯醇)与相应的链烯醛在强酸性离子交换剂的存在下反应，并随后进行氢化。具体而言，本专利技术涉及一种通过异戊烯醇与异戊烯醛反应并随后氢化以制备2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃的相应方法。Tetrahedron Letters No. 51,第 4507-4508 页，1970 描述了 3_ 链烯-I-醇与醒的反应以及它们用于制备芳族化学品玫瑰醚和二氢玫瑰醚的用途。其中还提到了 3-甲基丁醛与异戊烯醇在酸性条件下的反应。SU 825 528描述了一种制备二氢吡喃和四氢吡喃和四氢吡喃醇的方法，其中使2-甲基丁 -I-烯-4-醇(异戊烯醇)与醛或酮在酸性催化剂的存在下反应，其中酸性催化剂的用量是O. 0001-0. 01重量％，基于异戊烯醇的量计，并且此反应在0-25°C的温度下在有机 溶剂中进行。所规定的催化剂是离子交换树脂KU-2 (磺化聚苯乙烯树脂)、对甲苯磺酸、硫酸或高氯酸。作为例子，尤其描述了异戊烯醇与异丁醛在KU-2存在下的反应。EP I 493 737A1描述了一种制备烯属不饱和4_甲基-和4_亚甲基-吡喃和相应羟基吡喃的混合物的方法，其中使相应的醛与异戊烯醇反应，其中此反应是在醛与异戊烯醇的摩尔比大于I的反应体系中引发的，即醛过量使用。此外，此文献描述了将所述混合物随后脱氢以获得所需的烯属不饱和吡喃。对于所述第一反应步骤而言合适的催化剂是无机酸，例如盐酸或硫酸，但是优选甲磺酸或对甲苯磺酸。JP 2007-154069涉及2_取代的4_羟基吡喃，其含有70-95重量％的顺式非对映异构体。此外，此文献描述了一种制备所述吡喃化合物的方法，其中使异戊烯醇与相应的醛在酸性催化剂水溶液的存在下反应。在这里，此反应必须在催化剂水溶液的浓度在I :10重量％范围内在o-ioo°c的温度下进行，或者在10重量％或更高的范围内在0-30°C的温度下进行。提到的可能使用的酸性催化剂一般也是离子交换树脂。基于此现有技术，本专利技术的目的是提供一种制备2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法，尤其是制备2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃(=吡喃醇)的方法，此方法可以按照易于加工处理的方式并且以对于尽可能高的化学选择性而言的高的总产率在工业规模上进行。在此方法中，应当可以使用便宜的、易于回收的且能再利用的起始化合物和试剂和/或催化剂。惊奇的是，此目的能根据本专利技术通过提供一种制备具有式(I)的2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法实现权利要求1.一种制备具有式(I)的2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法2.权利要求I的方法，其中基团R1是直链或支化的具有1-3个碳原子的烷基，尤其是甲基。3.权利要求I的方法，其中基团R2是甲基或乙基，尤其是甲基。4.权利要求1-3中任一项的方法，其中异戊烯醇与式(III)醛按照在O.7:1至2: I、尤其1:1至1.5:1范围内的摩尔比使用。5.权利要求1-4中任一项的方法，其中异戊烯醇与式(III)醛的反应是在至少等摩尔量的水的存在下进行，其中水的量是基于原料异戊烯醇或式(III)醛的量计，所述异戊烯醇任选地按不足量使用，或在这两种原料进行等摩尔反应的情况下是基于这两种原料之一的定量计。6.权利要求1-5中任一项的方法，其中使用含有磺酸基团的强酸性阳离子交换剂。7.权利要求1-6中任一项的方法，其中至少一种强酸性阳离子交换剂是以H+形式使用的，其中所述离子交换剂含有具有磺酸基团的聚合物主链，并且是凝胶状的或含有大孔树脂。8.权利要求1-7中任一项的方法，其中离子交换剂是基于具有磺酸基团的聚苯乙烯主链，或基于具有磺酸基团的全氟化离子交换树脂。9.权利要求1-8中任一项的方法，其中异戊烯醇与式(III)醛的反应是在不添加有机溶剂的情况下进行。10.权利要求1-9中任一项的方法，其中异戊烯醇与式(III)醛的反应在20-80°C的温度下进行。11.权利要求1-10中任一项的方法，其中异戊烯醇与式(III)醛的反应连续地进行。12.权利要求I的方法，其中氢化反应是在氢气和催化剂的存在下进行，其中所述催化剂含有 -30-70重量％、优选40-60重量％的镍的含氧化合物，作为NiO计算， -15-45重量％、优选20-40重量％的锆的含氧化合物，作为ZrO2计算， -5-30重量％、优选10-25重量％的铜的含氧化合物，作为CuO计算，和 -O. 1-10重量％、优选O. 5-5重量％的钥的含氧化合物，作为MoO3计算，以及任选地 -0-10重量％、优选0-5重量％的其它组分， 其中重量％数据是基于干的未还原的催化剂计。13.权利要求1-12中任一项的方法，其中催化剂是以未负载的催化剂形式使用。14.权利要求I和11-13中任一项的方法，其中所述催化剂是以固定床催化剂的形式使用。15.权利要求I和11-14中任一项的方法，其中氢化反应是在50-130°C的温度下进行。16.权利要求I和11-15中任一项的方法,其中氢化反应是在5-200巴的氢气绝对压力下进行。17.权利要求I和11-16中任一项的方法，其中氢化反应连续地进行。18.权利要求I和11-17中任一项的方法，其中异戊烯醇与式(III)醛的反应是在有机溶剂、优选甲醇的存在下进行。19.权利要求1-17中任一项的方法，其中包括以下步骤 a.提供包含所选择的强酸性阳离子交换剂的流动反应器； b.向流动反应器连续地引入异戊烯醇、式(III)醛和水； c.连续地将异戊烯醇、式(III)醛和水与强酸性阳离子交换剂在流动反应器中接触，得到含有所需2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的反应混合物； d.连续地将含有式(IV)化合物的反应混合物氢化，和 e.连续地从流动反应器排出所述反应混合物。20.权利要求1-19中任一项的方法，用于制备作为具有式(Ib)的顺式非对映异构体和具有式(Ic)的反式非对映异构体的混合物形式的2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃全文摘要本专利技术涉及一种制备在2位上被取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法，其中使3-甲基丁-3-烯-1-醇(异戊烯醇)与相应的链烯醛在强酸性离子交换剂的存在下反应，并随后进行氢化。本专利技术尤其涉及一种通过异戊烯醇与异戊烯醛反应并随后氢化以制备2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃的相应方法。文档编号C07D309/10GK102906082SQ201180026159 公开日2013年1月30日 申请日期2011年5月26日 优先权日2010年5月27日专利技术者G·格拉拉, R·派尔泽 申请人:巴斯夫欧洲公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：G·格拉拉，R·派尔泽，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
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