环己二胺衍生的磷酰胺手性配体及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一类环己二胺衍生的磷酰胺手性配体及其制备方法。该方法包括如下步骤：将手性源环己二胺先用邻苯二甲酸酐保护其中一个氨基，再与二烷基磷酰氯酰化后，用水合肼脱去保护基团，与卤代烃发生N-烷基化反应得磷酰胺手性配体。本发明专利技术所述的磷酰胺手性配体，可用于催化烷基锌对羰基化合物的不对称加成反应，加成产物收率高达99%，对映体选择性ee值高达96%。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一类新型磷酰胺手性配体，具体的讲是公开了一类环己二胺衍生的磷酰胺手性配体及其制备方法。
技术介绍
在不对称催化合成领域中，设计并合成高效的、高催化活性的手性配体一直是化学家们的研究重点。手性磷酰胺类化合物是一类重要的有机催化配体，在不对称催化反应中体现出良好的手性诱导能力(非专利文献I :张占金，万伯顺，陈惠麟.不对称合成中的手性膦(磷)酸酯(酰胺)催化剂·合成化学，2004，12，237-244)。 1993年，日本Soai等人首次将合成的硫代磷酰胺配体(式I,a)与Ti(i_0Pr)4,同作用，应用于催化乙基锌与苯甲醛的不对称加成，得到最高收率为93%，对映体选择性ee值为 95% (非专利文献 2 :Kenso Soai, Yuji Hirose, Yoshiaki Ohno. Chiral dialkylthiophosphoramidates as highly enantioselective catalysts for the alkylation ofaldehydes. Tetrahedron: Asymmetry, 1993， 4， 1473-1474)。1996年，英国Wills等人利用脯氨酸为手性源合成的磷酰胺手性配体(式l，b)用于对酮的不对称氢化还原反应，收率81%，对映体选择性ee值最高92%(非专利文献3 =MarkP. Gamble, John R. Studleyj Martin Wills. New Chiral Phosphinamide Catalystsfor Highly Enantioselective Reduction of Ketones. Tetrahedron Letters, 1996，37， 2853-2856)。2000年，上海有机所施敏等人利用环己基二胺和联萘二胺为手性源合成了单、双磷酰胺手性配体(式1，c-e)，用于催化醛的烯丙基化反应制备手性烯醇，手性配体C效果最好，收率为70%，对映体选择性ee值为50% (非专利文献4 :Shi M, Sui W S. ChiraiDiphenyithiophosphoramides a New Ciass of Chirai Ligands for the Siiver(I) -pormoted Eantioseiective Aiiyiation of Aldehyde. Tetrahedron: Asymmetry,2000，11，773-779)。权利要求1.一类环己二胺衍生的磷酰胺手性配体，其特征在于它具有以下化学结构通式2.根据权利要求I所述的磷酰胺手性配体，其特征在于所述的环己二胺结构为(R)型或者(S)型的手性功能基团。3.根据权利要求I所述的磷酰胺手性配体，其特征在于所述的R1、R2为以下几种组合R1、! 2相同，都为氢、甲基、乙基或者苄基；R1、! 2不同，R1为氢，R2为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或者戊基；R\ R2彼此键合形成环，为五元环或者六元环。4.根据权利要求I所述的磷酰胺手性配体，其特征在于所述的R3、R4为以下几种组合R3、R4相同，都为苯基或者萘基；R3、R4不同，R3为苯基，R4为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基或者戊基。5.权利要求I所述的磷酰胺手性配体的制备方法，包括如下步骤将手性源环己二胺先用邻苯二甲酸酐保护其中一个氨基后，再与二烷基磷酰氯酰化后，用水合肼脱去保护基团，最后与卤代烃发生N-烷基化反应，得到目标磷酰胺手性配体。全文摘要本专利技术提供了一类环己二胺衍生的磷酰胺手性配体及其制备方法。该方法包括如下步骤将手性源环己二胺先用邻苯二甲酸酐保护其中一个氨基，再与二烷基磷酰氯酰化后，用水合肼脱去保护基团，与卤代烃发生N-烷基化反应得磷酰胺手性配体。本专利技术所述的磷酰胺手性配体，可用于催化烷基锌对羰基化合物的不对称加成反应，加成产物收率高达99%，对映体选择性ee值高达96%。文档编号C07F9/36GK102898465SQ20121041198公开日2013年1月30日 申请日期2012年10月23日 优先权日2012年10月23日专利技术者宋玲, 黄华银, 宗华, 边广岭 申请人:中国科学院福建物质结构研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
一类环己二胺衍生的磷酰胺手性配体，其特征在于：它具有以下化学结构通式：式中：R1、R2为氢、烷基、芳基或彼此键合形成环；R3、R4为烷基、芳基。FDA0000229656271.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：宋玲，黄华银，宗华，边广岭，
申请(专利权)人：中国科学院福建物质结构研究所，
类型：发明
国别省市：