本发明专利技术提供了一种PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制备方法，其中大分子引发剂是以α-溴代丙酸乙酯为引发剂，以氯化亚铜/联二吡啶为催化体系，甲基丙烯酸三氟乙酯（PTFEMA）为单体，通过ATRP方法合成端基含有一个α-溴原子的聚甲基丙烯酸三氟乙酯（PTFEMA-Br）大分子引发剂；以此大分子引发剂引发苯乙烯（St）聚合，得到了分子量分布较窄的PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及原子转移 自由基聚合(ATRP)方法，具体为。
技术介绍
1995 年，美国 Carnegie Mellon University 的王锦山博士、K. Maty jaszewski等首次报道了过渡金属催化的可控自由基聚合，称之为原子转移自由基聚合(AtomTransfer Radical Polymerization, ATRP)。近年来，随着科学技术的发展，制备具有指定结构和分子量的高分子材料已成为人们研究的热点，即高分子设计。通过高分子设计，可以得到预期结构和性能的聚合物材料，为科学研究及工业化生产提供了广阔的发展空间。在各种高分子设计的具体实施方法中，ATRP技术是应用的较为成熟的实验方法，并且在实际应用中发挥着越来越重要的作用。与其它高分子设计手段相比，ATRP在技术上和产业上的最大优势在于实用单体广泛、反应条件温和、单体、溶剂、试剂处理简单，聚合工艺设备简单易行(一般的自由基聚合的设备即可)，聚合方法多样，可采用本体、溶液、悬浮、乳液聚合法，甚至在超临界二氧化碳中也可以聚合。随着催化体系的高效化、活性种的多样化、聚合反应低温化、工艺简单化等，使ATRP有着十分诱人的工业化前景。含氟聚合物中碳氟键(C-F)的键能比碳氢键(C-H)的键能大，可对高分子主链起到保护作用，使得含氟聚合物具有优良的“三高两憎”性，即高耐候性、高耐热性、高稳定性和憎水、憎油的特性，在现代工业中发挥着极为重要的作用，被广泛应用于国防军工、尖端科学、船舶、机械、化工、电子、电器、半导体、医学(人造器官)、建筑等众多行业和领域。在传统的含氟聚合物的制备方法中，一类为以PTFE、PVDF等为代表的含氟烯烃的合成，主要采用悬浮聚合及乳液聚合法，得到的产物性能优异，但存在加工型较差的问题；另一类是以多种单体与含氟单体进行共聚合，得到的产物结构与分子量较难控制，因而难以最大限度地发挥含氟聚合物的优良性能，在此种情况下，以ATRP法合成含氟共聚物就显示出其独具的优势，该聚合方法主要应用于嵌段共聚物和接枝共聚物的合成。
技术实现思路
本专利技术提供了，其中大分子引发剂是以α-溴代丙酸乙酯为引发剂，以氯化亚铜/联二吡啶为催化体系，甲基丙烯酸三氟乙酯(PTFEMA)为单体，通过ATRP方法合成端基含有一个α -溴原子的聚甲基丙烯酸三氟乙酯(PTFEMA-Br)大分子引发剂；以此大分子引发剂引发苯乙烯(St)聚合，得到了分子量分布较窄的PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物。本专利技术通过如下技术方案的实现 a、一种端基为α-溴原子的聚甲基丙烯酸氟乙酯(PTFEMA-Br)大分子引发剂，其化学结构式如下式I所示权利要求1.，其特征在于，采用如下技术方案 a、一种端基为α-溴原子的聚甲基丙烯酸氟乙酯(PTFEMA-Br)大分子引发剂，其化学结构式如下式I所示2.根据权利要求I所述的，其特征在于，步骤a中所述的有机溶剂包括甲苯、1，4-二氧六环以及丁酮。3.根据权利要求I所述的，其特征在于，步骤b中所述的有机溶剂包括1，4- 二氧六环以及丁酮。4.根据权利要求I所述的，其特征在于，所述的冰盐浴冷冻是指在100克碎冰中加20克CaCl2 · 6H20搅拌均匀得到。全文摘要本专利技术提供了，其中大分子引发剂是以α-溴代丙酸乙酯为引发剂，以氯化亚铜/联二吡啶为催化体系，甲基丙烯酸三氟乙酯(PTFEMA)为单体，通过ATRP方法合成端基含有一个α-溴原子的聚甲基丙烯酸三氟乙酯(PTFEMA-Br)大分子引发剂；以此大分子引发剂引发苯乙烯(St)聚合，得到了分子量分布较窄的PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物。文档编号C08F293/00GK102887981SQ20111020673公开日2013年1月23日 申请日期2011年7月22日 优先权日2011年7月22日专利技术者侯丽华, 黄维, 张广维, 彭波, 解令海 申请人:无锡方圆环球显示技术股份有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种PTFEMA？b？PSt含氟嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，采用如下技术方案：a、一种端基为α？溴原子的聚甲基丙烯酸氟乙酯（PTFEMA？Br）大分子引发剂，其化学结构式如下式Ⅰ所示：？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？式Ⅰn为20？100的自然数；所述PTFEMA？Br大分子引发剂是通过ATRP聚合方法制备而成，具体操作步骤如下：（1）甲基丙烯酸三氟乙酯的处理：用去离子水将甲基丙烯酸三氟乙酯单体洗至中性，然后依次用CaCl2和CaH2分别浸泡2天，最后在氮气保护下以及在CaH2存在下减压蒸馏纯化，于0？4℃密封保存，备用；（2）通过ATRP聚合方法制备PTFEMA？Br大分子引发剂：将100质量份步骤（1）处理好的甲基丙烯酸三氟乙酯单体、2.0？20质量份α？溴代丙酸乙酯引发剂、0.2？20质量份联二吡啶和300？550质量份有机溶剂混合均匀，冰盐浴冷冻，抽真空、鼓氮3？5次以除氧气；然后在氮气保护下，升温至60？120℃，加入0.2？30质量份氯化亚铜反应1？10h，得到PTFEMA？Br大分子引发剂溶液；（3）实验结束后，将聚合液缓慢地倒入装有大量甲醇的烧杯中进行沉淀，边倒边搅拌，然后将聚合物过滤，晾置，随后转移到真空烘箱中于50℃的条件下干燥至恒重；(4)？聚合产物用四氢呋喃溶解，溶液经中性Al2O3柱吸附除去铜盐催化剂，滤液再倒入甲醇中进行沉淀、过滤，聚合物50℃真空干燥至恒重，收集得到PTFEMA？Br大分子引发剂；b、以PTFEMA？Br？作为ATRP大分子引发剂合成PTFEMA？b？PSt嵌段共聚物：所述PTFEMA？Br？ATRP大分子引发剂应用于ATRP聚合反应制备分子量分布较窄的PTFEMA？b？PSt含氟嵌段共聚物，其包括以下步骤：（1）苯乙烯的处理，分别用5％NaOH水溶液和去离子水洗涤，无水硫酸镁干燥后减压蒸馏纯化后备用；（2）将100质量份苯乙烯单体、1？200质量份PTFEMA？Br？ATRP大分子引发剂和0.01？20质量份联二吡啶以及400？600质量份有机溶剂混合均匀，冰盐浴冷冻，抽真空、鼓氮气3？5次以除去氧气；然后在氮气保护下，升温至90？120℃，加入0.01？30质量份氯化亚铜反应2？30h，得到PTFEMA？b？PSt含氟嵌段共聚物；？？？（3）实验结束后，将聚合液缓慢地倒入装有大量甲醇的烧杯中进行沉淀，边倒边搅拌，然后将聚合物过滤，晾置，随后转移到真空烘箱中于50℃的条件下干燥至恒重；(4)？聚合产物用四氢呋喃溶解，溶液经中性Al2O3柱吸附除去铜盐催化剂，滤液再倒入甲醇中进行沉淀、过滤，聚合物50℃真空干燥至恒重，收集得到PTFEMA？b？PSt含氟嵌段共聚物。2011102067375100001dest_path_image001.jpg,13036dest_path_image002.jpg,408245dest_path_image002.jpg,534202dest_path_image002.jpg...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：侯丽华，黄维，张广维，彭波，解令海，
申请(专利权)人：无锡方圆环球显示技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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