制备杀生物剂的方法技术

描述了制备具有杀真菌和杀细菌性能的杀生物剂的方法，其中用钠离子活化膨润土，并且在具有20-50Khz的频率和10-100WT/cm2的强度的超声的作用下，通过在具有杀菌作用的金属的无机盐水溶液中反应，使所获得的中间产物嵌入这些金属的离子(例如Ag+、Cu2+、Zn2+)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及这样的杀生物剂的制造具有杀真菌和杀细菌性能，并且意图应用于卫生和医学中，用于局部使用来治疗皮肤疾病(营养不良性溃疡、烧伤、皮炎和皮肤病)的化合物中，以及用于在其它
中使用的制剂，特别是用于处理织物、聚合物、建筑制品和医学目的用的制品。现有技术在制造杀真菌剂和杀细菌剂的领域中，使用具有杀菌作用的金属-Ag、Au、Pt、Pd、Cu 和 Zn 是众所周知的(参见 H. E. Morton, Pseudomonas in Disinfection, Sterilisationand Preservation(消毒、灭菌和防腐的假单胞菌属)，编辑，S. S. Block、Lea和Febider1977 以及 N. Grier, Silver and its Compounds in Disinfection, Sterilisation andPreservation (消毒、灭菌和防腐的银及其化合物),编辑，S. S. Block、Lea和Febider,·1977)。还已知，当物质呈现具有不高于100纳米(纳米范围)的尺寸的颗粒形式时，该物质改变了其化学、物理和生物性质。已知含有银的超分散的杀生物剂(参见E. M. Blagitko,等人《Silver inmedicine)), Novosibirsk :“Science-Center”，2004,第 256 页)。在俄罗斯专利RU 2259871的说明书中，描述了基于金属纳米颗粒的纳米结构的杀生物剂的胶体溶液形式的杀生物剂。通过将金属盐和水溶性聚合物溶解于水中和/或非水溶剂中得到所述纳米结构的杀生物剂。然后用气态的氮气或氩气流吹扫并照射所得到的溶液。作为金属盐，使用选自包括银、铜、镍、钯和钼的组的至少一种金属的盐。优选使用银的盐，例如硝酸盐、高氯酸盐、硫酸盐或醋酸盐。使用聚乙烯吡咯烷酮，I-乙烯基吡咯烷酮与丙烯酸或乙烯基乙酸、与苯乙烯或与乙烯基醇的共聚物作为聚合物。使用甲醇、乙醇、异丙醇或乙二醇作为溶剂。为获得稳定的乳液，还向反应器中添加表面活性物质。所得到的纳米复合的杀生物剂用作抗菌工具、灭菌工具或脱臭工具。然而，上面描述的用于获得杀生物剂的方法是复杂且昂贵的，因为合成是在惰性气体的气氛中进行并且使用电离辐射源。在专利RU 2088234(1997)中，描述了含有用聚_N_氯乙烯酮-2 (poly-N-vynilchlorridone-2)稳定的零价金属银的纳米簇的水溶性杀细菌组合物。在惰性气体的气氛中通过使硝酸银溶液与含有聚-N-氯乙烯酮-2的乙醇的水溶液反应来进行该杀细菌组合物的制备；反应在黑暗中在加热至65-75°C下进行。然而，其产物中稳定剂的存在限制它们应用于最终制剂中的技术机会。根据俄罗斯专利RU2278669 (2006)，银盐的水溶液被添加到阿拉伯半乳聚糖的水溶液。氢氧化铵或氢氧化钠被添加到溶液中。根据X射线衍射分析的数据银在零价态。所获得的含银阿拉伯半乳聚糖可作为用于局部应用的防腐工具、作为抗生素的替代医药制剂且还可作为杀菌涂料的组分用于医学中。然而，使用稳定剂(即，阿拉伯半乳聚糖的天然多糖)作为银离子至零价态的还原剂并还同时作为反应分散介质增加了制备成本。因此，以上提到的用于获得杀菌制剂的方法存在技术上的困难且其液体分散的稳定性相当低。专利RU2330673(2008)被认为是与本专利技术最接近的现有技术并且涉及制备基于嵌入金属的离子的膨润土的杀生物剂。根据上面所述的专利，获得所期望的杀生物剂的方法包括以下步骤在第一阶段，通过与氯化钠的水溶液反应用钠离子活化Na型膨润土，随后通过洗涤和过滤所获得的中间产物来除去氯阴离子；在第二阶段，通过具有杀菌作用的金属的无机盐水溶液的反应使所获得的中间物嵌入这些金属的离子，随后通过用去离子水洗涤产物来除去钠盐。然后，过滤、干燥产物并且磨碎成20-150纳米的粒径。 使用硝酸银和硫酸铜作为用于嵌入的杀菌金属的无机盐。在每个阶段膨润土与所述的水溶液的反应以以下比进行膨润土 溶液为I (10-40)重量份。在嵌入过程中，将膨润土的半成品保持在特定的盐溶液中，持续12-24小时。重复进行用去离子水洗涤膨润土，以除去氯离子和钠盐。所获得的杀生物剂作为添加剂被应用于制造建筑干混物；应用于生物体的组织的受伤区域的抗微生物处理的医学和兽医科学中；应用于药膏或凝胶的制备；用于建筑制品的表面的处理；用于织物制品的处理。用于获得杀生物剂的Na型膨润土(蒙脱土)的用途基于能够阳离子交换的该层状粘土矿物的性质。这种性质决定了能够被其他类型阳离子代替的交换阳离子的量(以mg当量表示)。所选定的矿物粘土(蒙脱土)具有最高的阳离子交换能力。活化和嵌入的过程大体取决于膨润土的单元颗粒(modular particle)的尺寸和比表面以及它们的亲水性。根据所述专利，膨润土的颗粒的尺寸、比表面和它们的亲水性基本上取决于在使水溶液反应的作用下膨润土的单元颗粒的软化和成层，使水溶液反应增加了为获得杀生物剂而耗费的水、反应物和时间。还通过其清除交换碱性金属的程度来确定所获得的产物的杀生物性。根据已知的方法，清除在于用去离子水重复洗涤产物且这将导致增加获得杀生物剂的成本，同时降低所获得的杀生物剂中的具有杀菌作用的金属离子的浓度并且不能排除在所获得的产物中存在不期望的碱性金属的离子。附图简述图I示出应用超声处理和未应用超声处理(分别根据实施例I. I和I. 2)的Ag型嵌入膨润土的IR图谱(光密度对波数的变化)。专利技术简述本专利技术的范围是得到就反应物和工艺时间而言涉及较低成本的情况下制备下述的杀生物剂的方法所述杀生物剂基于嵌入具有有效的杀细菌和杀真菌性能的金属的离子的膨润土。当应用在预期用于杀细菌和杀真菌用途的制剂和组合物中时，新方法的结果是增强了所获得的杀生物剂的作用功效。本方法包括以下步骤-第一，通过在水溶液中用氯化钠处理Na型膨润土来用钠离子活化Na型膨润土，随后通过洗涤和过滤除去氯阴离子；-在第二步骤中，通过用具有杀菌作用的金属的无机盐水溶液处理使上面获得的中间产物嵌入这些金属的离子，随后通过用去离子水洗涤产物来除去钠盐。然后，过滤、干燥所获得的产物并且磨碎成20-150纳米的粒径。根据本专利技术，通过施加频率20_50kHZ和强度lO-lOOWt/cm2的超声来进行对膨润土的活化和嵌入的步骤。 对嵌入产物清除出钠盐优选地以两阶段进行-在第一阶段，倾析产物；以及-在第二阶段，在含有30ppm-100ppm的用于碱性金属的离子的络合剂的去离子水中洗出产物，所述络合剂选自具有不高于264的分子量的冠醚。根据本专利技术的具体的实施方式，使用3% -7%的氯化钠水溶液进行用钠离子活化Na型膨润土的阶段，并且使用8% -15%的具有杀菌作用的金属的无机盐水溶液进行嵌入的阶段。根据本专利技术，3%的氯化钠水溶液优选用于用钠离子活化Na型膨润土的步骤；反应以膨润土 水溶液为I : (10-40)重量份的比进行。根据本专利技术，9 %的具有杀菌作用的金属的无机盐水溶液优选用于嵌入步骤；反应以膨润土 水溶液为I : (10-40)重量份的比进行。根据本专利技术，优选使用硝酸银、硫酸铜、硫酸锌或硝酸锌作为具有杀菌作用的金属的无机盐。根据本专利技术，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿拉·阿沙维罗维奇·阿布拉米扬，米哈伊尔·迈佛蒂维奇·阿法纳西耶夫，维亚切斯拉夫·伊凡诺维奇·贝克列米雪夫，康斯坦丁·维塔利耶维奇·菲利波夫，伊戈尔·伊凡诺维奇·马霍宁，翁贝托·奥拉齐奥·吉赛普·毛杰里，弗拉基米尔·亚历山德罗维奇·索洛多斯尼科夫，
申请(专利权)人：科洛斯托克公司"应用纳米技术研究所"，萨尔瓦多毛杰里基金会劳动康复医院研究所，斯博实验室有限公司，
类型：
国别省市：