本发明专利技术公开了一种无氨软化助剂及其在皮革软化工艺中的应用,其特点是该助剂为有机酸及其盐,或者磷酸盐,或者有机酸及其盐和磷酸盐两类物质的组合物。该助剂与现有的软化用蛋白酶制剂一起应用于脱灰后单独软化或脱灰软化同浴的皮革软化工艺中。该无氨软化助剂能有效脱除脱灰裸皮中的钙,促进了蛋白酶制剂对皮蛋白质的水解,用该助剂替代铵盐进行软化,大幅降低了软化废液中的氨氮浓度,从源头上消除了软化工序的氨氮污染。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种无氨软化助剂及其在皮革软化工艺中的应用,属于皮革的清洁化生产
技术介绍
水体中的氨氮是指以游离态氨NH3和离子态铵NH4+形式存在的氮。氨氮是工业废水中最受关注的污染物指标之一。氨氮的过量排放会导致水体富营养化,生态系统失衡。另外较高浓度的氨氮对鱼类等水生动物有毒害作用。传统皮革生产过程中会产生大量氨氮,使得制革废水中碳氮比失衡,给废水生化处理带来极大困难。制革废水中氨氮的主要来源是脱灰、软化两个工序中加入的铵盐,其产生的氨氮占制革废水氨氮总量的80%以上。解决这一问题的最佳途径无疑是实施无氨脱灰和无氨软化技术,从源头上,即皮革生产过程中减少氨氮的产生。软化是皮革生产中的重要工序之一,其主要目的是除去皮中的非胶原蛋白质,分·散胶原纤维,使裸皮光滑柔软,为后续鞣制做好准备。在传统制革工艺中,通常使用蛋白酶与铵盐(硫酸铵或氯化铵)共同进行软化。其中,铵盐的加入对软化效果有一定的促进作用(Wilson, J. A. ; The mechanism of bating. Ind. Eng. Chem. 12, 1087-1090,1920.,Wilson, J. A. and Daub, G. ; A critical study of bating. Ind. Eng. Chem.13,1137-1141,1921.,Stubbingsj R. ; Practical bating. The effect of batingvariables on side and calf leather qualities. J. Am. Leather Chem. Assoc. 52,298-311,1957.),但其作用机理尚不明确。目前,皮革生产中仍使用蛋白酶和铵盐软化,该工序废液的氨氮浓度可达30(T1000 mg/L。到目前为止还没有涉及替代铵盐的无氨软化助剂的研究报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术的不足而提供一种无氨软化助剂及其在皮革软化工艺中的应用,其特点是基于铵盐在软化中的作用机理而提供一种替代铵盐的无氨软化助齐U,并将其应用于皮革软化工艺中,达到与使用铵盐相同甚至更优的软化效果,并解决传统软化工艺使用铵盐所造成的氨氮污染问题。本专利技术者在研究铵盐在软化中的作用机理过程中发现,软化时加入铵盐可使浴液pH保持在7. 5^8. 5,在此pH范围内蛋白酶活力相对稳定。同时发现,铵盐的加入对蛋白酶活力几乎没有影响(见表1),所以铵盐可激活蛋白酶的说法并不成立。另一方面,证实了铵盐具有脱除皮中钙的作用。从表2的实验结果可以看出,软化加入的铵盐能有效脱除裸皮中的钙,这有利于蛋白酶进入裸皮催化皮蛋白质水解,促进了皮中非胶原蛋白质的除去,使软化效果得到增强。因此,脱钙是铵盐能促进皮革软化的主要原因。表I权利要求1.一种无氨软化助剂,其特征在于该助剂为有机酸及其盐,或者磷酸盐,或者有机酸及其盐和磷酸盐两类物质的组合。2.根据权利要求I所述无氨软化助剂,其特征在于该助剂为有机酸及其盐时,所述有机酸为柠檬酸和乙二胺四乙酸中的至少一种,其含量为5 25 wt %,所述有机酸盐为柠檬酸钠和乙二胺四乙酸四钠中的至少一种,其含量为75 95 wt %。3.根据权利要求I所述无氨软化助剂,其特征在于该助剂为磷酸盐时,所述磷酸盐为三偏磷酸钠和六偏磷酸钠中的至少一种。4.根据权利要求I所述无氨软化助剂,其特征在于该助剂为有机酸及其盐和磷酸盐的组合物时,所述有机酸为柠檬酸和乙二胺四乙酸中的至少一种,其含量为O. 5 22. 5 wt%,所述有机酸盐为柠檬酸钠和乙二胺四乙酸四钠中的至少一种,其含量为7. 5 85. 5wt%,所述磷酸盐为三偏磷酸钠和六偏磷酸钠中的至少一种,其含量为10 90wt%。5.根据权利要求I 4之一所述无氨软化助剂的应用,其特征在于该助剂与现有的软化用蛋白酶制剂一起在脱灰后单独软化或脱灰软化同浴的皮革软化工艺中应用 (1)脱灰后单独软化 将常规工艺脱灰后的动物裸皮装入转鼓中,加入皮重80 200wt%的水,调温至30 38°C,加入皮重O. I 2wt%的蛋白酶制剂和皮重O. 2 2wt%的无氨软化助剂,浴液的pH为.7.5 8. 5,转20min后,调为间隙转动或持续转动,总时间为30 120min。(2)脱灰软化同浴 将常规工艺浸灰后的动物裸皮装入转鼓中,加入皮重100 200wt%的水,调温至30 35°C,加入皮重I 2. 5wt%的无氨脱灰剂和皮重O. 05 O. 5wt%的脱脂剂,转30 90min进行脱灰,浴液的pH为7. 5 8. 5 ;然后不换液,调温至30 38°C,继续加入皮重O. I 2wt%的蛋白酶制剂和皮重O. 2 2wt%的无氨软化助剂进行软化,转20min后,调为间隙转动或持续转动,软化总时间为30 120min。全文摘要本专利技术公开了一种无氨软化助剂及其在皮革软化工艺中的应用,其特点是该助剂为有机酸及其盐,或者磷酸盐,或者有机酸及其盐和磷酸盐两类物质的组合物。该助剂与现有的软化用蛋白酶制剂一起应用于脱灰后单独软化或脱灰软化同浴的皮革软化工艺中。该无氨软化助剂能有效脱除脱灰裸皮中的钙,促进了蛋白酶制剂对皮蛋白质的水解,用该助剂替代铵盐进行软化,大幅降低了软化废液中的氨氮浓度,从源头上消除了软化工序的氨氮污染。文档编号C14C1/08GK102876819SQ20121039246公开日2013年1月16日 申请日期2012年10月16日 优先权日2012年10月16日专利技术者曾运航, 石碧, 王亚楠, 廖学品, 张文华, 曹明蓉 申请人:四川大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种无氨软化助剂,其特征在于该助剂为有机酸及其盐,或者磷酸盐,或者有机酸及其盐和磷酸盐两类物质的组合。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:曾运航,石碧,王亚楠,廖学品,张文华,曹明蓉,
申请(专利权)人:四川大学,
类型:发明
国别省市:
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