本发明专利技术涉及一种用于石油炼制或化工生产中的石脑油脱芳烃-车用燃料油脱硫的耦联技术。它能降低石脑油中的芳烃和脱除车用燃料油中的硫化物。其技术方案是：以无水AlCl3为络合剂，以CCl3H为助络剂，将络合剂、助络剂与石脑油装入反应器混合，反应温度为40~80℃，反应时间50~70min；反应完后，静置分相，上层油相为精制馏分油，下相为络合萃取脱硫剂；将汽油与上述脱硫剂装入反应器，在温度为10~50℃，反应1~10min；反应完后，静置分相，取出上层油相，按体积比0.5~2.0%加入水洗出油中残余络合物，得精制汽油。上述脱硫剂也能用于柴油脱硫中。本耦联技术反应条件温和，工艺流程简单，能用于同时脱除石脑油中的芳烃和车用燃料油中的硫化物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种用于石油炼制行业或化工生产中石脑油脱芳烃-车用燃料油脱硫的耦联技术。脱芳烃过程中生产的络合物用于燃料油脱硫的实验研究中。
技术介绍
石脑油是一种轻质油品，其沸点范围通常为较宽的馏程(30 220°C )。根据用途的不同，石脑油除做车用汽油的调和组分外，还是制备溶剂油的主要原料，如何有效地脱除石脑油中残余芳烃是生产低芳烃或无芳烃溶剂油及特种溶剂油技术的关键。石脑油同时也是乙烯裂解的主要原料，石脑油中的芳烃不易裂解，是造成乙烯裂解炉结焦的主要原因。降低芳烃含量，能够减少裂解炉结焦，延长乙烯装置运行周期，降低乙烯生产成本。目前，降低石脑油的芳烃含量的方法主要有三种，即吸附分离、芳烃抽提和加氢饱和。UOP公司开发的MaxEne工艺，采用吸附分离技术处理石脑油，提高石脑油中正构烷烃 的含量，提高乙烯收率。乙烯咨询公司的NAPEX工艺把芳烃抽提和乙烯裂解装置集成在一起，从含大量烷烃而又不符合要求的石脑油中脱除芳烃，精制后的石脑油含极少芳烃，可提高烯烃产率。国内何馄等提出了优化裂解原料的前抽提乙烯联合装置工艺流程，降低乙烯联合装置的总能耗。中国石油化工股份有限公司开发了一种石脑油加氢脱芳烃生产优质乙烯裂解原料的方法，采用单段或者串联工艺流程，在一定的条件下，石脑油原料和氢气经催化加氢反应后得到低芳烃含量的石脑油。以上技术虽然能在一定程度上降低石脑油的芳烃含量，实现石脑油乙烯裂解原料的优化，但都存在设备多、投资大、操作复杂等不足。对于芳烃含量低于20%的芳烃/烷烃混合物，目前还没有经济有效的分离方法。与此同时，面对日趋严格的汽油硫含量限制及市场对低硫清洁汽油的大量需求，世界各国纷纷致力于开发各种汽油脱硫技术。我国于2009年6月发布GB19147-2009《车用汽油》标准(国III标准)，规定车用汽油中硫含量为不大于150 μ g/g，该标准对我国炼厂现有脱硫技术水平提出更高的要求。目前，汽油脱硫技术分为加氢脱硫(HDS)和非加氢脱硫(NHDS)两大类。传统的加氢工艺能够满足汽油的低硫要求，但加氢反应条件苛刻，温度在300°C以上，压力在4. OMPa以上，装置投资大，操作费用高，中小型炼油厂难以承受。近年来，汽油非加氢脱硫方法成为研究热点，主要包括吸附脱硫、萃取脱硫、氧化脱硫和络合脱硫等方法，具有简单、方便、快速等特点，但由于技术条件不太成熟，许多方法还停留在实验室研究阶段，需要进一步探索。比如吸附脱硫方法面临吸附剂硫容量低，吸附剂再生能耗高等问题；萃取脱硫方法的问题是萃取剂对硫化物选择性较差，汽油收率低；氧化脱硫则是工艺流程长，操作复杂；对于络合脱硫，现有文献报道较少，主要问题是难于找到合适的络合剂，脱硫率较低。对于络合萃取法，目前国内外文献报道较多。文献(Bauer L N. Separation andconcentration of sulfur-containing compounds based on complexation. Probl KhimNefti, 1992)提出了用金属氯化物的DMF溶液处理含硫油品，有机硫化物与金属氯化物之间电子对相互作用，生成水溶性的络合物加以除去。这种金属氯化物包括CdCl2, CoCl2,NiCl2 等。文献(Gerald Parkinson. Another new route to deep-desulfurization ofdiesel fuel. Chemical Engineering, 107 (4), 2000)报道了法国 CNRS研究的一种预处理减少有机硫后加氢处理的脱硫法。在该法中，用一种称为Pi-acceptor的π电子接受体化合物(络合剂)与柴油常温常压下混合，络合剂与油中的烷基化二苯并噻吩络合生成一种不溶性络合物，过滤除去，然后在较温和条件下加氢脱硫。该方法脱硫效果好，但不能脱除油品中的酸性组分。国内，CN03129465. O公开了一种劣质蜡油溶剂萃取方法，其以有机酸、水溶性高分子或/和水为萃取剂，在剂油比5:0. Of 1，3(Tll(TC的温度范围内，对劣质蜡油进行萃取。抽余油收率可达95%以上，碱氮脱除率可达到95%以上，溶剂回收率达到99%以上。文献(杨洪云，赵德智，毛微，等.柴油碱洗-络合萃取脱硫工艺.抚顺石油学院学报，23(1)，2003)采用预碱洗的方式对柴油进行络合脱硫。在复合试剂V (L2)/V (LI) =0.2， 剂油体积比为0. 12，络合剂金属化合物B的质量分数为0. 03%时，脱硫率为67. 2%，柴油回收率达96. 0%。文献(刘淑芝，范印帅，王宝辉，等.络合萃取脱除FCC柴油中的碱性氮化物.化工进展，27(1)，2008)采用AlCl3/甲醇作络合萃取剂，考察了其对FCC柴油中碱性氮化物的脱除效果。在剂油比为1.0，甲酸与甲醇体积比为1:4，A1C13用量为1.0g/L时，反应3min，静置15min，柴油的脱氮率达96. 6%，收率可达97. 0%。文献(孙宗礼，汪恩阳，王国梁.柴油络合脱硫精制研究.石油与天然气化工，32 (2)，2005)采用DMF-FeCl3作为络合萃取剂，利用均匀设计实验方法进行了络合实验，并回归出相关的数学方程，达到最佳的络合脱硫效果。同时实验结果还表明，采用络合萃取很难将硫脱至400 X 1(T6 (w)以下。虽然现有文献报道的络合萃取脱芳脱硫方法较多，但是普遍存在络合剂用量大、选择性不高和再生困难的问题，并且脱硫、脱氮过程多分开研究，增加了实际操作的复杂性。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了将降低石脑油中的芳烃和脱除车用燃料油中硫化物这两种工艺相结合，提高油品质量，节省生产开支，减少环境污染，特提出一种石脑油脱芳烃-车用燃料油脱硫的耦联技术。为达到上述目的，本专利技术解决此技术问题采用以下技术方案一种石脑油脱芳烃-车用燃料油脱硫的耦联技术，其特征在于将石脑油脱芳烃和车用燃料油脱硫糅合在一起，在脱芳烃过程中，以无水AlCl3为络合剂，以CCl3H作助络剂；先测知原料石脑油的芳烃含量，然后将络合剂、助络剂与石脑油装入反应器混合均匀；石脑油与AlCl3的用量的质量比为3. (Γ7. O, AlCl3与CCl3H的质量比为4. (T9. O ;加料完后，密闭反应器，搅拌升温，络合反应温度为4(T80°C，反应时间5(T70min;反应结束后，将石脑油静置分相，静置时间为IOlOmin ;最后取出上层油相，即得精制馏分油，下相则为络合萃取脱硫剂，将该脱硫剂用于车用燃料油脱硫中。将络合萃取脱硫剂用于汽油脱硫中，将汽油和上述下相的络合萃取脱硫剂装入反应器混合均匀，脱硫剂与汽油的质量比为0. 5飞.0，密闭反应器，搅拌升温，反应温度为1(T50°C，反应时间f IOmin;反应结束后，将汽油静置分相，静置时间为IOlOmin ;最后取出上层油相，按体积比加入O. 5^2. 0%的水洗出油中残余络合物，即得精制汽油。将络合萃取脱硫剂用于柴油脱硫中，将上述柴油和络合萃取脱硫剂装入反应器混合均匀，脱硫剂与柴油的质量比为1.0 5.0，密闭反应器，搅拌升温，反应温度为30 801，反应时间3 15min ;反应结束后，将柴油静置分相，静置时间为l(T20min ;最后取出上层本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种石脑油脱芳烃？车用燃料油脱硫的耦联技术，其特征在于：将石脑油脱芳烃和车用燃料油脱硫糅合在一起，在脱芳烃过程中，以无水AlCl3为络合剂，以CCl3H作助络剂；先测知原料石脑油的芳烃含量，然后将络合剂、助络剂与石脑油装入反应器混合均匀；石脑油与AlCl3的用量的质量比为3.0~7.0，AlCl3与CCl3H的质量比为4.0~9.0；加料完后，密闭反应器，搅拌升温，络合反应温度为40~80℃，反应时间50~70min；反应结束后，将石脑油静置分相，静置时间为10~20min；最后取出上层油相，即得精制馏分油，下相则为络合萃取脱硫剂；将络合萃取脱硫剂用于汽油脱硫中，将汽油与上述下相的络合萃取脱硫剂装入反应器混合均匀，络合萃取脱硫剂与汽油的质量比为0.5~6.0，密闭反应器，搅拌升温；反应温度为10~50℃，反应时间1~10min；反应结束后，将汽油静置分相，静置时间为10~20min；最后取出上层油相，按体积比加入0.5~2.0%的水洗出油中残余络合物，即得精制汽油。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：唐晓东，李晶晶，李晓贞，汪芳，卿大咏，温晓红，谯勤，
申请(专利权)人：西南石油大学，
类型：发明
国别省市：
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