提供了形成环氧基乙基醚或缩水甘油基醚。在一种实施方式中，提供了制造环氧基乙基醚或缩水甘油基醚的方法，包括使乙烯基醚或烯丙基醚与氧化剂在水溶性锰络合物的存在下在水性反应介质中反应，其中该水溶性锰络合物包含氧化催化剂，特征在于该水溶性锰络合物为通式(I)的单核络合物：[LMnX3]Y(I)，或通式(II)的双核络合物：[LMn(μ-X)3MnL](Y)n(II)，其中Mn为锰；L或各个L独立地为多齿配体，各个X独立地为配合物质和各个μ-X独立地为桥连配合物质，Y为非配合抗衡离子，和其中环氧化在1.0-6.0的pH下进行。本发明专利技术还涉及环氧乙基醚。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及乙烯基醚或烯丙基醚与氧化剂在锰络合物的存在下的催化氧化来制造环氧乙基醚或缩水甘油基醚的方法。
技术介绍
环氧基醚是化学工业中重要的起始原料。例如，Heloxy 改性剂是环氧基官能化的醇，其原来具有一个或多个羟基。这些改性剂以例如单官能缩水甘油基醚、和多官能缩水甘油基醚的形式提供。改性剂帮助改进固化体系的柔性，提高剥离和抗冲强度，提高填料记载水平，改进树脂润湿作用，和降低粘度和表面张力。尤其是，多官能缩水甘油基醚是有用的。有类似相关性的是醇、二醇和多元醇的乙烯基醚的环氧化产物。缩水甘油基醚可使用表氯醇和醇(二醇和多元醇)制备。从环境方面来 看，找出替代途径会更有吸引力。在Journal of Molecular Catalysis A Chemical244(2006) 173 - 178 中 E.Kaczmarczyk 等人的“Epoxidation of I,4-bis(allyloxy)butane by Hydrogen Peroxide Under Phase Transfer Catalysis，，中，石开究了 1，4_ 丁二醇的二缩水甘油醚的制备。产生了单环氧化物和双环氧化物。二烯丙基醚也被环氧化，Peng Wu 等人，“A Novel Titanosilicate With MWff Structure Catalytic PropertiesIn Selective Epoxidation Of Diallyl Ether With Hydrogen Peroxide，，，Journal ofCatalysis228(2004) 183 - 191。在 Journal of Molecular Catalysis A Chemical235 (2005) 52 - 56 “Epoxidation of I, 4-Diallyloxybutane Tol-Allyloxy-4-Glycidyloxybutane By The Method Of Phase TransferCatalysis”(E. Kaczmarczyk 等人)中，研究了 1，4-二烯丙基氧基丁烷(DiAB)与30wt%的过氧化氢在作为催化剂的磷钨酸(PTA)水合物或磷(V)酸钠钨(VI) 二水合物体系(po437wo42_)和作为相转移催化剂的(磷)鎗盐的存在下的环氧化。还是由 E. Kaczmarczyk 等人,在 Journal of Molecular Catalysis A:Chemical 265(2007) 148 - 152，“Selective Epoxidation Of I, 4~Bis (Allyloxy)ButaneTol-Allyloxy-Glycidoloxybutane In The Presence Of Ionic Liquids，，中，石开究了1，4-双(烯丙基氧基)丁烷的环氧化。本专利技术人意图找到不依靠表氯醇的缩水甘油基醚的替代途径。这样的替代途径已经找到。而且，该新途径还打开了制备可用在使用缩水甘油酯的相同应用中的羧酸的环氧乙基醚的可能性。本专利技术提供了生产此类产品的替代途径。
技术实现思路
因此，本专利技术提供了制造环氧基乙基醚或缩水甘油基醚的方法，包括使乙烯基醚或烯丙基醚与氧化剂在水溶性锰络合物的存在下在水性反应介质中反应，其中该水溶性锰络合物包含氧化催化剂，特征在于该水溶性锰络合物为通式(I)的单核络合物Y(I)，或通式(II)的双核络合物 (Y)n(II)，其中Mn为锰；L或各个L独立地为多齿配体，各个X独立地为配合物质和各个μ -X独立地为桥连配合物质，其中Y为非配合抗衡离子，和其中反应在I. 0-6. O的pH下进行。在一种实施方式中，本专利技术提供了使用氧化剂(优选过氧化氢)和锰络合物使乙烯基或烯丙基醚催化氧化来制造环氧基乙基醚或缩水甘油基醚的方法，其中催化氧化在水性反应介质中进行,该水性反应介质包含水以及少于10体积％的助溶剂,其中水溶性锰络合物可用作氧化催化剂，特征在于，该水溶性锰络合物为通式(I)的单核物质Y(I)，或通式(II)的双核物质 (Y)n(II)，其中Mn为锰；L或各个L独立地为多齿配体，各个X独立地为配合物质和各个μ -X独立地为桥连配合物质，其中Y为非配合抗衡离子，和其中反应在I. 0-6. O的pH下进行。该方法特别适于制备双环氧化物和多环氧化物。乙烯基醚的环氧化产物据信是新的。因此，本专利技术还涉及环氧乙基醚。在一种实施方式中，本专利技术提供制造N-缩水甘油化合物的方法，包括使N-烯丙基胺与氧化剂在水溶性锰络合物的存在下在水性反应介质中反应，其中该水溶性锰络合物包含氧化催化剂，特征在于，该水溶性锰络合物为通式(I)的单核络合物 (Y)n (II)其中Mn为锰；L或各个L独立地为多齿配体，各个X独立地为配合物质和各个μ -X独立地为桥连配合物质，其中Y包含非配合抗衡离子。 具体实施例方式如本说明书中所使用的，表述环氧化和氧化是指相同的反应，即乙烯基或烯丙基的碳-碳双键到氧杂环丙烷环的转化。接下来更详细地讨论本专利技术。十分令人惊奇的是，本专利技术的方法可以用于以改进的选择性制备乙氧基乙基醚和缩水甘油醚，包括双环氧化物和多环氧化物，其中反应在水性反应介质中进行。例如，所述方法与其它组分如二醇相比具有朝向环氧化物产物的80%以上的改进选择性。可由乙烯基醚或烯丙基醚制备的环氧乙基醚和缩水甘油基醚分别包括，例如，1，2-环氧基乙基醚=ROCH-CH2O 和 2，3-环氧基丙基醚=ROCH2CH-CH2Ot5就可用作氧化催化剂的水溶性锰络合物而言，许多合适的络合物是已知的。注意，在这方面，本专利中描述的实际上为催化剂前体。其实，在所有公开的和专利文献中，催化剂前体典型地定义为体系中的活性物质，在其催化的反应期间可不同和实际上甚至改变。方便起见，并且如文献中常用的那样，我们将络合物就当作催化剂。在一种实施方式中，催化剂包含与一个或多个配体配合的一个或多个锰原子。锰原子可为II、III或IV氧化状态，并且可在反应期间活化。特别有利的是双核锰络合物。因此，合适的锰络合物包括通式(I)的单核物质 Y (I),和通式(II)的双核物质 Yn (II)，其中Mn为锰；L或各个L独立地为多齿配体，优选含3个氮原子的环状或非环状化合物。各个X独立地为配合物质和各个μ-X独立地为桥接配合物质，它们选自R0_、cr、Br' Γ、F' NCS' N3' I3' NH3> NR3> RCOO' RSO3' RSO4' OH' O2' O22' HOO' H2O, SH' CN' OCN'和S42_和它们的组合，其中R为选自烷基、环烷基、芳基、苯基和它们的组合WC1-C2tl基团。Y为非配合抗衡离子。非配合抗衡离子Y可提供络合物的电荷中性，并且η值取决于阳离子络合物和阴离子抗衡离子Y的电荷，例如，η可为I或2。抗衡离子Y可为例如阴离子，其选自RO' Cl' Br' Γ、F—、SO42' RCOO' PF6'甲苯磺酸根、三氟甲磺酸根(CF3SO3O和它们的组合，其中R同样为选自烷基、环烷基、芳基、苯基和它们的组合物的C1-C2tl基团。阴离子的类型不是非常关键的，但一些本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：P·穆帕，R·波斯特玛，C·斯库德曼，S·伦斯，K·思托萨斯，
申请(专利权)人：迈图专业化学股份有限公司，
类型：
国别省市：
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