聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法及高纯度的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯技术

本发明专利技术提供不使用质子酸和金属成分而由聚碳酸酯二醇和丙烯酸乙烯酯化合物制造聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的方法。一种聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法以及末端丙烯酸酯化率为97％以上的式(III)所示的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯，所述聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法的特征在于，使式(I)所示的聚碳酸酯二醇和式(II)所示的丙烯酸乙烯酯化合物在水解酶存在下发生反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法。此外，本专利技术涉及高纯度的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯。
技术介绍
聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯是作为墨液、涂料、涂布材料、粘接剂、光固化性树脂、交联剂、电解质材料、其他树脂等的原料而有用的化合物。例如，专利文献I中公开了使用聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的膜状光导波路。 作为制造聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的方法，已知使聚碳酸酯二醇与丙烯酸在对甲苯磺酸等质子酸催化剂的存在下发生反应的方法(例如参照专利文献2)。但是，在该方法中存在所得的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯着色为茶色这样的关系制品的品质的大问题。进而，在该方法中存在以下课题由于过量地使用原料丙烯酸，因此，即使在合成后将它们中和并通过水洗来除去，在所得的生成物中残存酸催化剂、来自原料的硫成分、杂质，容易引起品质的恶化(恶臭、金属腐蚀)。此外，已知一边抽出所生成的醇一边使聚碳酸酯二醇与丙烯酸酯化合物在有机金属催化剂存在下发生反应的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法(例如参照专利文献3)。但是，在该方法中，通过所生成的醇与聚碳酸酯二醇中的碳酸酯键交换，可以形成烷氧基末端。从降低固化物的交联密度出发，理想的是在之后的固化工序中回避烷氧基末端的形成。此外，由于来自有机金属催化剂的金属成分的残留可能影响品质，因此需要催化剂成分的分解、回收工序。进而，在该方法中，存在在蒸馏除去副产的醇时原料丙烯酸酯共沸而排出反应体系外的问题，此外，由气化的原料丙烯酸酯引起爆米花(Popcorn)聚合的可能性可能会成为问题。在此，爆米花聚合是指在生成主要在气相中成核的聚合物后，以此为起点在伴有高温的聚合热的情况下发生爆炸性聚合的现象，生成多孔性且体积大的聚合物。爆米花聚合在大规模的制造中发生时，由于装置的堵塞有可能牵涉到设备的破损、爆炸，要求在气相中的乙烯基化合物浓度不上升的低温下的制造方法。作为不使用酸催化剂和金属成分而在较低温下使游离羟基发生丙烯酸酯化的方法，已知将脂肪酶用作酶催化剂的方法(例如参照非专利文献I)。此外，还报道了使用丙烯酸乙烯酯和固定化脂肪酶能够在无极性溶剂中制造丙烯酸酯(例如参照非专利文献2)。但是，并不知晓以聚碳酸酯二醇为基质使用脂肪酶进行丙烯酸酯化的例子。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2009-157125号公报专利文献2 :日本特开2002-25335号公报专利文献3 :日本特开2001-151730号公报非专利文献非专利文献I !Industrial Biotechnology 5 卷，110 项(2009 年) 非专利文献2 :Journal of Molecular Catalysis B Enzymatic 10 卷，551 项(2000 年)
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于解决现有技术中的上述课题。具体而言，提供不使用质子酸和金属成分而由聚碳酸酯二醇和丙烯酸乙烯酯化合物制造聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的方法。在此，聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯是指聚碳酸酯二醇的末端羟基被丙烯酸酯化合物丙烯酸酯化了的化合物。此外，本专利技术的目的还在于提供高纯度的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯。用于解决上述问题的手段本专利技术人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现了新型的工业化制造工艺，其包括在水解酶(特别是脂肪酶)的存在下通过聚碳酸酯二醇和丙烯酸乙烯酯化合物的酯交换反应来制造聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯，从而完成本专利技术。本专利技术涉及一种聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，使式(I)所示的聚碳酸酯二醇与式(II)所示的丙烯酸乙烯酯化合物在水解酶存在下发生反应。化I权利要求1.一种聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法，其特征在于，使式(I)所示的聚碳酸酯二醇与式(II)所示的丙烯酸乙烯酯化合物在水解酶存在的条件下发生反应，2.根据权利要求I所述的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法，其中，水解酶为脂肪酶。3.根据权利要求2所述的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法，其中，脂肪酶为固定化脂肪酶。4.根据权利要求3所述的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法，其通过在填充有固定化脂肪酶的流通管式反应器中反应而进行。5.根据权利要求2 4中任一项所述的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法，其中，脂肪酶为源于南极假丝酵母Candida antarctica的脂肪酶。6.一种末端丙烯酸酯化率为97%以上的式(III)所示的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯，7.根据权利要求6所述的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯，其末端烷氧基化率小于O.I %。8.根据权利要求6或7所述的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯，其末端羟基率小于I%。全文摘要本专利技术提供不使用质子酸和金属成分而由聚碳酸酯二醇和丙烯酸乙烯酯化合物制造聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的方法。一种聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法以及末端丙烯酸酯化率为97％以上的式(III)所示的聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯，所述聚碳酸酯二醇二丙烯酸酯的制造方法的特征在于，使式(I)所示的聚碳酸酯二醇和式(II)所示的丙烯酸乙烯酯化合物在水解酶存在下发生反应。文档编号C08G64/42GK102858844SQ20118001687公开日2013年1月2日 申请日期2011年3月28日 优先权日2010年3月29日专利技术者吉田洋一, 山本康仁, 弘津健二 申请人:宇部兴产株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉田洋一，山本康仁，弘津健二，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：
国别省市：