聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种无机物的分散性等优异且显示出充分的经时分散性的聚合物(水溶液)、一种还进一步经时地具有良好的色调的聚合物(水溶液)以及简便地制造这些聚合物(水溶液)的方法。并且，本发明专利技术提供一种显示出高无机颗粒浓度和良好的粘性、具有充分的经时粘度稳定性、干燥时的着色少、且能够维持高pH的无机颗粒浆料以及简便地制造该无机颗粒浆料的方法。本发明专利技术提供水溶液或者无机颗粒浆料，其包含具有特定结构的聚(甲基)丙烯酸系聚合物，且包含硫原子或磷原子的无机阴离子的浓度为特定浓度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及、以及无机颗粒浆料及其制造方法。更详细地说，涉及色调和颜料的分散等优异的聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液、以及低粘度且经时的粘度变化少、干燥时的着色少、能够维持高PH的无机颗粒浆料。
技术介绍
以聚(甲基)丙烯酸钠等为代表的含羧基聚合物被广泛用于助洗剂、颜料分散剂、水处理剂(水垢成分的附着防止剂)等用途。在它们的市场中，要求具有更高性能的聚合物。作为对应于这样的要求的方法，例如专利文献I公开了一种在聚合期间中的预定期间连续地添加链转移剂的水溶性聚合物的制造方法，其特征在于，该方法至少变化一次 链转移剂相对于单体的添加速度。另外，例如专利文献2公开了一种低分子量(甲基)丙烯酸(盐)系聚合物的制造方法，该方法为在碱性物质的存在下使用聚合催化剂且以高浓度使由单羧酸(盐)单烯键式不饱和单体等构成的单体成分进行水溶液聚合的方法，其特征在于，其中，作为上述聚合催化剂，合用过硫酸盐和过氧化氢，并且上述碱性物质的全部用量为用于中和上述单体成分的全部酸基所需要的量的99mol%以下，同时比上述单体成分的滴加结束时间早10分钟以上终止上述过氧化氢的滴加。另外，例如专利文献3公开了一种聚合物，其中，使含有钙等的化合物在I份 70份的范围与100份的a、β单烯键式不饱和羧酸的聚合物等反应，将pH维持在4以上。另外，为了将无机颗粒涂布或成型，无机颗粒浆料在造纸工业领域和陶瓷工业领域被广泛使用。作为现有的无机颗粒浆料，例如，专利文献3公开了一种使用下述聚合物进行制备的碳酸钙的浆料，该聚合物是使含有钙等的化合物在I份 70份的范围与100份的a、β单烯键式不饱和羧酸的聚合物等反应并将pH维持在4以上的聚合物。另外，专利文献4公开了一种颜料分散剂和分散浆料，其特征在于，其由(共)聚合物(A)的中和物构成，该(共)聚合物(A)由作为结构单元的50摩尔％ 100摩尔％的a，β -不饱和羧酸和O摩尔％ 50摩尔％的其他单体构成，该(A)中的酸基的10摩尔％ 99. 99摩尔％为碱金属或碱土金属盐，O. 01摩尔％ 5摩尔％为有机胺的盐，O摩尔％ 89. 99摩尔％为游离的酸基。除此之外，专利文献5公开了一种重质碳酸钙浆料，其通过包括使用(甲基)丙烯酸(共)聚合物等对重质碳酸钙进行湿式粉碎的工序来制造，该聚合物所含有的(甲基)丙烯酸盐单元由(甲基)丙烯酸碱金属盐单元49. 9摩尔份 99摩尔份、(甲基)丙烯酸碱土金属盐单元O. I摩尔份 10摩尔份和(甲基)丙烯酸铵盐单元O摩尔份 10摩尔份构成。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2005-139469号公报专利文献2 :日本特开2002-80502号公报专利文献3 :日本特开昭54-82416号公报专利文献4 :日本专利第2984926号公报专利文献5 国际公开2004/087574号
技术实现思路
专利技术所要解决的课题 如上所述，针对用于助洗剂或颜料分散剂等的聚合物或无机颗粒浆料，尝试了各种研究。例如，通过专利文献I公开的制造方法所得到的聚合物被认为能够降低残存単体量，同时能够使所得到的聚合物的分子量分布变窄，进而能够显示出良好的碳酸钙的分散能力。通过专利文献2公开的制造方法所得到的聚合物被认为显示出良好的顔料分散能力。另外，专利文献3公开的聚合物被认为能够以少量的添加显示出良好的顔料分散效果。但是，伴随着例如近年来的颜料涂布机的高度化、精密化，对表现出比以往更严格的顔料的分散能力、特别是经时变化少的分散性的聚合物的需求逐渐提高。此外，在用于例如纸处理用颜料浆料的分散剂用途的情况下，除了上述性能以外，还要求着色少的聚合物组合物，以免影响纸的白色度。另外，对于无机颗粒浆料，通常要求无机颗粒的浓度为高浓度且具有容易加工的粘性。并且，由于从制造至使用需要一定的期间，因而要求显示出经时的粘度稳定性。与此相对，专利文献3公开的浆料被认为是低粘度且经时稳定性也良好。专利文献4公开的分散浆料被认为放置7天后的浆料粘度的增粘比较小。另外，专利文献5公开的浆料被认为粘度和7天后的粘度低。但是，伴随着例如近年来的浆料涂布机的高速化、精密化，对表现出比以往更严格的无机颗粒浆料的分散性、特别是经时变化少的粘性的无机颗粒浆料的需求逐渐提高。这样，以往虽然对各种聚合物和无机颗粒浆料进行了报道，但仍要求开发出更适合于上述现有需求的各种聚合物和无机颗粒浆料。因而，本专利技术的目的在于提供一种无机物的分散性等优异且显示出充分的经时分散性的聚合物(水溶液)、一种还进一步经时地具有良好的色调的聚合物(水溶液)以及简便地制造这些聚合物(水溶液)的方法。另外，本专利技术的目的在于提供一种显示出高无机颗粒浓度和良好的粘性、具有充分的经时粘度稳定性、干燥时的着色少、且能够维持高PH的无机颗粒浆料以及简便地制造该无机颗粒浆料的方法。用于解决课题的方案为了解决上述课题，本专利技术人对聚合物(水溶液)及其制造方法进行了深入研究。其结果，发现包含用有机胺(部分)中和的聚丙烯酸系聚合物的特定的水溶液表现出良好的无机物的分散性和具有充分的经时稳定性的分散性，由此完成了本专利技术。S卩，本专利技术的聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液为包含聚(甲基)丙烯酸系聚合物的水溶液，其特征在于，上述聚(甲基)丙烯酸系聚合物的羧基的至少一部分被有机胺所中和，上述聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液所含有的来自(甲基)丙烯酸(盐)的结构与来自有机胺(盐)的结构的摩尔比为100:10 100 :75，且上述聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液所含有的包含硫原子或磷原子的无机阴离子的浓度相对于上述聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液为IOOOppm lOOOOppm。从本专利技术的另一个方面来看，提供聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液的制造方法。即，本专利技术的聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液的制造方法是制造本专利技术的包含聚(甲基)丙烯酸系聚合物的水溶液的方法，其特征在于，该方法包括用有机胺对包含酸型和/或部分中和型的聚(甲基)丙烯酸系聚合物的水溶液进行中和的工序。并且还发现，通过进一步利用特定的制造方法来制造包含用上述有机胺(部分)中和的聚丙烯酸系聚合物的特定的水溶液，能够得到还经时地具有良好的色调的聚合物(水溶液)，由此完成了本专利技术。S卩，下述聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液也是本专利技术之一，其是包含聚(甲基) 丙烯酸系聚合物的水溶液，其特征在于，上述聚(甲基)丙烯酸系聚合物的羧基的至少一部分被有机胺所中和，上述聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液所含有的来自(甲基)丙烯酸(盐)的结构与来自有机胺(盐)的结构的摩尔比为100:10 100:75，且上述聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液所含有的包含硫原子或磷原子的无机阴离子的浓度相对于上述聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液为IOOOppm IOOOOppm,上述聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液以下述工序作为必须工序来进行制造(i)用碱金属盐对包含酸型和/或部分中和型的聚(甲基)丙烯酸系聚合物的水溶液进行中和的工序；和(ii)用有机胺对包含酸型和/或部分中和型的聚(甲基)丙烯酸系聚合物的水溶液进行中和的工序。另外，下述聚(甲基)丙烯酸系聚合物水溶液也是本专利技术之一，其是包含聚(甲基)丙烯酸系聚合物的水溶液，其特征在于，上述聚(甲基)丙烯酸系聚合物的羧基的至少一部分被有本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：若尾典弘，帖佐淳一，神崎明彦，
申请(专利权)人：株式会社日本触媒，
类型：
国别省市：