本发明专利技术涉及一种取代二芳基酚的制备方法有机磷酸酯及有机磷酸盐的制备方法，该取代二芳基酚的制备方法包括以下步骤：在桥联反应条件下，将式(I)所示的取代芳基酚中的至少一种与甲缩醛和催化剂接触，得到式(II)所示的取代二芳基苯酚，式(I)中，R1与R2相同或不相同，R1与R2各自代表氢原子或C1-C6的取代或未取代的直链或支链的烷基；式(II)中，R3、R4、R5和R6相同或不相同，各自代表C1-C6的取代或未取代的直链或支链烷基。该方法由于在桥联化反应中避免采用甲醛为桥联化剂从而能够降低成本、有利于环保的成核剂的制备方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种取代二芳基酚的制备方法、有机磷酸酯的制备方法及有机磷酸盐的制备方法。
技术介绍
取代芳基有机磷酸金属盐广泛用作聚丙烯树脂的成核改进剂，应用于聚丙烯树脂的改性，其中取代二芳基有机磷酸金属盐如双(2，4_ 二叔丁基苯氧基)磷酸钠、2，2’_亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯氧基)磷酸钠等，能显著的改善这些树脂的加工性能(参见“聚丙烯的高性能化-成核剂”，《化学工业》，1999(8)，pll);“成核剂对聚丙烯性能的影响”，《合成树脂及塑料》，2001，18 (4)，39-41)。 目前，取代二芳基有机磷酸金属盐的合成是由取代芳基酚与甲醛在含有表面活性剂的水中经桥联反应得取代二芳基双酚。再将得到的取代二芳基酚用磷酰化试剂在有机溶剂中反应、然后水解、成盐后制得的取代二芳基有机磷酸金属盐。“PP成核剂的合成及应用”(塑料工业，Vol. 27，No. 5，29-31，1999)中报导了 PP成核剂2，2，-亚甲基-双(2，4-二叔丁基苯氧基)磷酸钠的合成，它是通过2，4-二叔丁基苯酚为原料与甲醛在含有表面活性剂的水中经桥联反应得到2，2’ -亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)，然后将2，2’ -亚甲基-双(4，6_ 二叔丁基苯酚)溶于有机溶剂中，与三氯氧磷反应，同时加入三乙胺作为缚酸剂，与反应中产生的氯化氢反应，在反应体系中生成三乙胺盐，然后水解制备2，2’ -亚甲基-双(4，6_ 二叔丁基苯酚)磷酸酯，所得产品在丙酮和水的混合液中与氢氧化钠进行中和成盐反应，再蒸出丙酮后制备出成核剂2，2’-亚甲基-双(4，6_ 二叔丁基苯氧基)磷酸钠。此工艺的缺点是在制取成核剂的反应的桥联反应步骤中，采用甲醛作为桥联化剂时反应体系中必需加入水和表面活性剂，该步反应结束后排出的污水中含有大量的甲醛而难以分离，因此存在环保问题点，不利于环境保护。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，解决现有技术中由于使用甲醛造成的污染，存在的不利于环境保护的问题，提供一种污染少、有利于环保的取代二芳基苯酚的制备方法、有机磷酸酯的制备方法及有机磷酸盐的制备方法。为了解决上述问题，本专利技术提供一种取代二芳基酚的制备方法，所述方法如下在桥联反应条件下，将式(I)所示的取代芳基酚中的至少一种与甲缩醛和催化剂接触，得到式(II)所示的取代二芳基苯酚，权利要求1.一种取代二芳基酚的制备方法，该方法包括以下步骤在桥联反应条件下，将式(I)所示的取代芳基酚中的至少一种与甲缩醛和催化剂接触，得到式(II)所示的取代二芳基苯酚，2.根据权利要求I所述的制备方法，其中，甲缩醛的加入量为，按摩尔比计，取代芳基酚甲缩醛=I 7-10。3.根据权利要求I所述的制备方法，其中，所述桥联反应条件包括温度为35-80°C，时间为3-12小时。4.根据权利要求I所述的制备方法，其中，所述催化剂为选自浓度95重量％以上的硫酸、对甲基苯磺酸、苯磺酸中的一种或多种。5.根据权利要求I或4所述的制备方法，其中，所述催化剂的加入量为，按摩尔比计，取代芳基酚催化剂=I O. 008-0. 6。6.根据权利要求I所述的制备方法，其中，所述取代芳基酚为选自下列物质中的一种或多种4，6- 二正丁基苯酹、4,6- 二仲丁基苯酹、4,6- 二异丁基苯酹、4,6- 二叔丁基苯酚、4-甲基-6-叔丁基苯酚、4-乙基-6-叔丁基苯酚、4-正丙基-6-叔丁基苯酚、4-异丙基-6-叔丁基苯酹。7.一种有机磷酸酯的制备方法，该方法包括制备取代二芳基苯酚，将所述取代二芳基苯酚在磷酰化反应条件和缚酸剂存在下与磷酰化试剂接触，然后在水解条件下与水接触得到取代二芳基酚有机磷酸酯，其特征在于制备所述取代二芳基苯酚的方法为权利要求1-6中任一项所述的方法。8.根据权利要求7所述的制备方法，其中，所述磷酰化试剂的用量为，按摩尔比计，取代二芳基酚原料磷酰化试剂=I O. 8-1. 2;缚酸剂的加入量为，按摩尔比计，磷酰化试齐U:缚酸剂=I 1-2;水解反应中使用的水的用量为，以取代二芳基酚质量为准，取代二芳基酚水=I 1-10。9.一种有机磷酸金属盐的制备方法，该方法包括制备有机磷酸酯，并将所述有机磷酸酯在成盐反应条件和成盐溶剂存在下与成盐剂接触得到有机磷酸盐，其特征在于，制备所述有机磷酸酯的方法为权利要求7所述的方法。10.根据权利要求9所述的制备方法，其中，所述有机磷酸酯成盐溶剂的质量比为I 20-40 ;所述有机磷酸酯成盐剂的摩尔比为1-5:1。11.根据权利要求9或10所述的制备方法，其中，所述成盐剂为氯化铝、氯化镁、氯化锌、氢氧化钠和氯化钠中的至少一种，所述成盐溶剂为水与下列物质中至少一种的混合物丙酮、乙醇、丙醇、甲醇。12.根据权利要求11所述的制备方法，其中，所述成盐溶剂中水的含量为30-50重量％。全文摘要本专利技术涉及一种取代二芳基酚的制备方法有机磷酸酯及有机磷酸盐的制备方法，该取代二芳基酚的制备方法包括以下步骤在桥联反应条件下，将式(I)所示的取代芳基酚中的至少一种与甲缩醛和催化剂接触，得到式(II)所示的取代二芳基苯酚，式(I)中，R1与R2相同或不相同，R1与R2各自代表氢原子或C1-C6的取代或未取代的直链或支链的烷基；式(II)中，R3、R4、R5和R6相同或不相同，各自代表C1-C6的取代或未取代的直链或支链烷基。该方法由于在桥联化反应中避免采用甲醛为桥联化剂从而能够降低成本、有利于环保的成核剂的制备方法。文档编号C07C39/16GK102807474SQ20111015141公开日2012年12月5日 申请日期2011年6月2日 优先权日2011年6月2日专利技术者顾民, 徐耀辉, 吕静兰, 李伟, 褚海斌 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种取代二芳基酚的制备方法，该方法包括以下步骤：在桥联反应条件下，将式(I)所示的取代芳基酚中的至少一种与甲缩醛和催化剂接触，得到式(II)所示的取代二芳基苯酚，式(I)中，R1与R2相同或不相同，R1与R2各自代表氢原子或C1？C6的取代或未取代的直链或支链的烷基；式(II)中，R3、R4、R5和R6相同或不相同，各自代表C1？C6的取代或未取代的直链或支链烷基。FSA00000513065500011.tif,FSA00000513065500012.tif
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：顾民，徐耀辉，吕静兰，李伟，褚海斌，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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