本发明专利技术涉及一种烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法，该催化剂组分含有卤化镁加合物、钛化合物和内给电子体化合物反应得到的产物，其中，所述卤化镁加合物含有卤化镁、除甲醇之外的醇、甲醇和邻羟基苯甲酸酯，以及含或不含水。本发明专利技术还涉及包含该催化剂组分的用于烯烃聚合的催化剂及其在烯烃聚合反应中的应用和烯烃聚合方法。本发明专利技术提供的所述用于烯烃聚合的催化剂颗粒表面光滑、形态规整，在聚合过程中具有较强的耐破碎性，且在烯烃聚合反应中具有较好的氢调敏感性。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法，由该方法制备的用于烯烃聚合的催化剂组分，所述用于烯烃聚合的催化剂组分在用于烯烃聚合的催化剂中的应用，一种用于烯烃聚合的催化剂，该用于烯烃聚合的催化剂在烯烃聚合反应中的应用以及烯烃聚合方法。
技术介绍
将钛化合物及给电子体化合物负载于活性卤化镁上来制备齐格勒纳塔 (Ziegler-Natta)催化剂在现有技术中是众所周知的。通常，所述活性卤化镁采用卤化镁与醇的加合物，将其作为载体与钛化合物和给电子体化合物反应后得到球形催化剂。将该球形催化剂用于烯烃聚合(特别是丙烯聚合)时，具有较高的聚合活性和立构定向性，所得到的聚合物具有较好的颗粒形态。已公开的卤化镁与醇的加合物，通常包括氯化镁和醇二元组分。有些已公开的醇合物中还包括少量的水。此类醇合物可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压挤出或高速搅拌等方法制备。如US4421674、US4469648、W08707620、W09311166、US5100849、US6020279、US4399054、EP0395383、US6127304和US6323152所公开的氯化镁醇合物。上述氯化镁醇合物制备的催化剂用于烯烃聚合时，很容易发生聚合物的破碎现象，从而造成聚合物细粉较多。其主要原因可能是由于加合物与卤化钛和给电子体化合物反应过程中，在加合物载体上形成的催化剂活性中心不均匀所造成的。为了克服这一缺点，人们又尝试将给电子体化合物提前引入氯化镁醇合物的载体制备中，例如在CN1397568A和CN1563112A技术中，将本行业公知的内给电子体如邻苯二甲酸酯类化合物引入载体的合成中，形成“氯化镁-醇-邻苯二甲酸酯”复合物球形载体，然后将该载体与四氯化钛反应形成催化剂。所公开的球形载体的尺寸为D50 =70-200,其催化剂用于丙烯聚合，聚合活性较低，为406gPP/gcat。CN101050245A公开了一种卤化镁加合物，其通式为MgXY-mR0H_nE-pH20，其中，E为二烃氧基烃类化合物，R为C1-C12烷基、C3-C10环烷基或C6-Cltl芳基，m为1-5，n为0. 005-1. 0，p为0-0. 8 ;该卤化镁加合物的制备方法包括(I)在密闭的反应器中，将卤化镁、醇、二烃氧基烃化合物和任选地惰性介质混合，在搅拌下将混合物加热升温到100-140°C，至形成卤化镁加合物熔体，其中卤化镁的加入量为0. 1-1. Omol/L液体介质，醇和二烃氧基烃化合物的加入量以每摩尔镁计分别为1-5和0. 005-1 ；(2)将上述卤化镁加合物熔体经高剪切作用后放入冷却介质中，形成球形卤化镁加合物颗粒，冷却介质的温度控制在_40°C -(TC。然而，根据该专利申请的方法制备的卤化镁加合物存在大量的异形粒子，如针形粒子、棒形粒子，使用该卤化镁加合物作为载体的催化剂用于烯烃聚合时，无疑会导致所得聚合物也存在大量的异形粒子
技术实现思路
本专利技术的第一个目的是克服采用现有的卤化镁加合物作为催化剂载体制备的烯烃聚合催化剂的上述缺陷，提供了一种新的用于烯烃聚合的催化剂组分。本专利技术的第二个目的是提供该用于烯烃聚合的催化剂组分的制备方法。本专利技术的第三个目的是提供采用上述制备方法制备的用于烯烃聚合的催化剂组分。本专利技术的第四个目的是提供所述用于烯烃聚合的催化剂组分在用于烯烃聚合的催化剂中的应用。本专利技术的第五个目的是提供一种用于烯烃聚合的催化剂。本专利技术的第六个目的是提供所述用于烯烃聚合的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。本专利技术的第七个目的是提供一种烯烃聚合方法。本专利技术提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分含有球形卤化镁加合物、钛化合物和内给电子体化合物反应得到的产物，其中，所述球形卤化镁加合物含有通式为MgXY的化合物、通式为ROH的化合物、甲醇和邻羟基苯甲酸酯，以及含或不含水，其中，在通式MgXY中，X为卤素，Y为卤素、C1-C14的烷基、C1-C14的烷氧基、C6-C14的芳基或C6-C14的芳氧基；在通式ROH中，R为C2-C12烷基、C3-Cltl环烷基或C6-Cltl芳基；所述邻羟基苯甲酸酯由式⑴表示权利要求1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分含有球形齒化镁加合物、钛化合物和内给电子体化合物反应得到的产物，其特征在于，所述球形卤化镁加合物含有通式为MgXY的化合物、通式为ROH的化合物、甲醇和邻羟基苯甲酸酯，以及含或不含水，其中，在通式MgXY中，X为齒素，Y为齒素、C「C14的烷基、C「C14的烷氧基、C6-C14的芳基或C6-C14的芳氧基；在通式ROH中，R为C2-C12烷基、C3-Cltl环烷基或C6-Cltl芳基；所述邻羟基苯甲酸酯由式⑴表示2.根据权利要求I所述的催化剂组分，其中，所述球形卤化镁加合物的通式为MgXY-mR0H_nCH30H-sG-qH20，其中，m 为 1-2. 4，优选为 I. 5-2. 2 ;n 为 0. 1-1，优选为 0. 3-0. 7 ；s 为 0. 001-0. 05，优选为 0. 002-0. 04 ；q 为 0-0. 8，优选为 0-0. 5。3.根据权利要求I所述的催化剂组分，其中，通式为MgXY的化合物为二氯化镁、二溴化镁、苯氧基氯化镁、异丙氧基氯化镁和丁氧基氯化镁中的一种或多种；通式为ROH的化合物为乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇和2-乙基己醇中的一种或多种；所述邻羟基苯甲酸酯为邻羟基苯甲酸甲酯、邻羟基苯甲酸乙酯、邻羟基苯甲酸正丙酯、邻羟基苯甲酸异丙酯、邻羟基苯甲酸正丁酯和邻羟基苯甲酸异丁酯中的一种或多种。4.根据权利要求I所述的催化剂组分，其中，所述球形卤化镁加合物的平均颗粒直径为10-100微米。5.根据权利要求I所述的催化剂组分，其中，所述钛化合物为通式Ti(0R')3_厶和/或Ti (OR' )4_bZb的化合物，其中，R' SC1-C2tl的烷基，Z为F、C1、Br或I，a为1-3的整数，b为1-4的整数；所述钛化合物优选为四氯化钛、四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、三丁氧基氯化钛、二丁氧基二氯化钛、丁氧基三氯化钛、三乙氧基氯化钛、二乙氧基二氯化钛、乙氧基三氯化钛和三氯化钛中的一种或多种。6.根据权利要求I所述的催化剂组分，其中，所述内给电子体化合物为羧酸酯、醇酯、醚、酮、胺和硅烷中的一种或多种，优选为一元或多元脂肪族羧酸酯、一元或多元芳香族羧酸酯、二元醇酯和二元醚中的一种或多种。7.根据权利要求I所述的催化剂组分，其中，在所述用于烯烃聚合的催化剂组分中，钛元素、镁元素和内给电子体化合物的重量比为I : 5-15 2-15，优选为I : 6-13 3-12。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的催化剂组分，其中，所述球形卤化镁加合物的制备方法包括以下步骤 (I)将通式为MgXY的化合物和通式为ROH的化合物以及任选的惰性液体介质混合，在搅拌下将得到的混合物加热至形成卤化镁加合物的熔体，其中，在通式MgXY中，X为卤素，Y为卤素、C1-C14的烷基、C1-C14的烷氧基、C6-C14的芳基或C6-C14的芳氧基；在通式ROH中，R为C2-C12烷基、C3-Cltl环烷基或C6-Cltl芳基；(2)本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分含有球形卤化镁加合物、钛化合物和内给电子体化合物反应得到的产物，其特征在于，所述球形卤化镁加合物含有通式为MgXY的化合物、通式为ROH的化合物、甲醇和邻羟基苯甲酸酯，以及含或不含水，其中，在通式MgXY中，X为卤素，Y为卤素、C1？C14的烷基、C1？C14的烷氧基、C6？C14的芳基或C6？C14的芳氧基；在通式ROH中，R为C2？C12烷基、C3？C10环烷基或C6？C10芳基；所述邻羟基苯甲酸酯由式(I)表示：其中，R1为C1？C12的直链或支链烷基、C3？C10的环烷基、C6？C10的芳基或C7？C10的芳烷基。FSA00000507861300011.tif
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：夏先知，刘月祥，赵瑾，张纪贵，凌永泰，李威莅，乔素珍，谭扬，彭人琪，高平，高富堂，张志会，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司北京化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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