本发明专利技术公开了一种具有抗真菌活性的丹皮酚-1,2,3-三氮唑类化合物及其制备方法。本发明专利技术的技术方案要点为：具有抗真菌活性的丹皮酚-1,2,3-三氮唑类化合物，其两种结构式分别为：，。本发明专利技术还公开了该化合物的制备方法和用途。本发明专利技术合成了两种结构的丹皮酚-1,2,3-三氮唑类化合物，其具有优异的抗真菌性能，能够较好地应用于因真菌所致的动植物病害的防治，并且制备过程中工艺简单，易于控制且目标产物产品收率高。
【技术实现步骤摘要】
,2,3-三氮唑类化合物及其制备方法
本专利技术涉及抗真菌活性化合物及其合成方法的
，特别是一种，2，3-三氮唑类化合物及其制备方法。
技术介绍
自从六十年代发现唑类化合物的杀菌活性以来，该类化合物在危害动植物病原菌的防治中达到了新的水平。七十年代，三氮唑类化合物的高效杀菌活性引起了人们的高度重视，各大公司先后开发研究。迄今为止，已开发了多种杀菌剂，具有对环境影响较小、对病 害的选择性较强、疗效较高等优点。近几年来，新研制的三氮唑类杀菌剂的结构具有以下几个特点以多取代的三氮唑为母核，这类化合物在工业上可用作杀菌剂、除草剂、光稳定剂等；还有一些具有抗菌、抗炎、抑制病毒生长的作用，是许多抗生素，抗体，杀菌剂的替换药剂；并且还发现某些该类物质具有抗感染艾滋病毒的作用。唑类化合物作为应用最广泛的抗真菌药物，1，2，3-三氮唑具有高的芳香稳定性，能够改善原有药物分子在溶解性、药效学、药物代谢动力学等方面的不足，且可通过形成氢键、偶极-偶极提高化合物的作用效果与作用的专属性；另外，随着“ClickChemistry”的提出，通过1，3-偶极环加成反应区域性、选择性地合成了 1，2，3-三氮唑类化合物，此法具有简单可靠、高收率、高选择性、易分离等优点，因此使得对其的研究与开发日益活跃，现已有大量的文献报道，结果显示，含有1，2，3-三唑环的化合物表现出了抗真菌、抗细菌、抗病毒、抗结核等多种生物活性及高的芳香稳定性。丹皮酚(PaeonoI )作为丹皮的主要有效成分之一，是从丹皮中提取的无色针状结晶，结构式为2-羟基-4-甲氧基苯乙酮，在水中的溶解度很低，其味特异，性微寒，味苦辛。丹皮酚具有抗菌、祛风、镇痛、降压、消炎、清热、活血、消瘀等功能，用于治疗肌肉痛、关节痛、风湿痛、神经痛、腹痛等症状，也可以用于治疗骚痒症及抗过敏等症状，成为国内外药物研究者极为重视的研究对象，其有着广泛的开发应用前景，对丹皮酚及其衍生物合成方法的研究也越来越多。根据药物拼合原理，将两个或多个具有不同生物活性的片段连接在同一个分子中设计合成的药物分子能通过结合不同的生物靶点发挥良好的药效作用。据此原理，将具有生物活性的1，2，4-三氮唑的生物电子等排体-1，2，3-三氮唑环通过“ClickChemistry”接入到丹皮酹中，合成一系列丹皮酹_三氮唑类化合物，经初步的生物活性测试，发现所合成的丹皮酚-1，2，3-三氮唑类化合物大部分具有较好的抗真菌活性，这些化合物可以用于因真菌所致的动植物病害的防治。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供了一种，2，3-三氮唑类化合物。本专利技术解决的另一个技术问题是提供了一种操作简单、易于控制且产率较高的制备，2，3-三氮唑类化合物的方法。本专利技术还解决的技术问题是该，2，3-三氮唑类化合物在由真菌引起的动植物病害防治中的应用。本专利技术的技术方案为，2，3-三氮唑类化合物，其特征在于所述的丹皮酚-1，2，3-三氮唑类化合物的一种结构式为权利要求1.，2，3-三氮唑类化合物，其特征在于所述的丹皮酚-1，2，3-三氮唑类化合物的一种结构式为2.，2，3-三氮唑类化合物，其特征在于所述的丹皮 酚-1，2，3-三氮唑类化合物的另一种结构式为3.权利要求I所述的，2，3-三氮唑类化合物的制备方法，其特征在于A是由丹皮酚和端基炔类化合物经醚化，再与叠氮苯或取代叠氮苯经Click反应而得到的，其具体合成步骤为(I)、首先在反应容器中依次加入端基炔类化合物、丹皮酚、氢氧化钠，其中各原料的物质的量之比为n (端基炔类化合物)n (丹皮酚)n (氢氧化钠)=1:1: 2，再加入丙酮溶剂，加热回流至反应完全，然后将反应液用二氯甲烷萃取，水洗后用无水硫酸钠干燥，抽滤、脱溶，再经柱层析得丹皮酚醚化物；(2)、在反应容器中依次加入步骤(I)制得的丹皮酚醚化物与叠氮苯或取代叠氮苯，其中各原料的物质的量之比为n (丹皮酚醚化物)n (叠氮苯或取代叠氮苯)=1: f 2，再加入叔丁醇与水的混合溶剂和催化剂五水硫酸铜-抗坏血酸钠-醋酸钠，其中丹皮酚醚化物与催化剂中五水硫酸铜、抗坏血酸钠、醋酸钠的物质的量之比为1:0. 1:0. 2^0. 3:0. ro. 3，室温条件下反应，TLC监控，反应完全后用二氯甲烷萃取，水洗后用无水硫酸钠干燥，抽滤、脱溶，再经柱层析得到，2，3-三氮唑类化合物。4.权利要求2所述的，2，3-三氮唑类化合物的制备方法，其特征在于B是由丹皮酚经羰基a位溴化、叠氮化，再和端基炔类化合物经Click反应而得到的，其具体合成步骤为(I)、首先在反应容器中依次加入丹皮酚和溴化铜，其中各原料的物质的量的之比为n (丹皮酚)n (溴化铜)=3:5，再加入甲醇和乙酸乙酯的混合溶液，加热回流至反应完全，抽滤，滤液用二氯甲烷萃取，水洗后用无水硫酸钠干燥，抽滤，脱溶，经柱层析得a-溴化丹皮酚；(2)、在反应容器中依次加入步骤(I)所制得的a-溴化丹皮酚和叠氮化钠，其中各原料的物质的量之比为n ( a -溴化丹皮酚)n (叠氮化钠)=1:1，然后再加入叔丁醇与水的混合溶液，室温下搅拌，TLC监控至反应完全，用二氯甲烷萃取，水洗后用无水硫酸钠干燥，抽滤、脱溶，经柱层析得a-叠氮化丹皮酚；(3)、在反应容器中依次加入步骤(2)所制得的a -叠氮化丹皮酚和端基炔类化合物，其中各原料的物质的量之比为n (a-叠氮化丹皮酚):n (端基炔类化合物)=1: f 2，再加入叔丁醇与水的混合溶剂和催化剂五水硫酸铜-抗坏血酸钠-醋酸钠，其中a -叠氮化丹皮酚与催化剂中五水硫酸铜、抗坏血酸钠、醋酸钠的物质的量之比为1:0. 1:0. 2^0. 3:0.广0. 3，室温条件下反应，TLC监控，反应完全后用二氯甲烷萃取，水洗后用无水硫酸钠干燥，抽滤、脱溶，再经柱层析得到，2，3-三氮唑类化合物。5.根据权利要求3或4所述的，2，3-三氮唑类化合物的制备方法，其特征在于所述的催化剂五水硫酸铜-抗坏血酸钠-醋酸钠中各组分的物质的量之比为n (五水硫酸铜)(抗坏血酸钠)(醋酸钠)=1:2 3: f 3。6.根据权利要求3或4所述的，2，3-三氮唑类化合物的制备方法，其特征在于所述的催化剂五水硫酸铜-抗坏血酸钠-醋酸钠中各组分的物质的量之比为n (五水硫酸铜)(抗坏血酸钠)(醋酸钠)=1:2:1. 5。7.根据权利要求3或4所述的，2，3-三氮唑类化合物的制备方法，其特征在于所述的叔丁醇与水的混合溶剂中叔丁醇与水的体积比为1:广3。8.根据权利要求3或4所述的，2，3-三氮唑类化合物的制备方法，其特征在于所述的叔丁醇与水的混合溶剂中叔丁醇与水的体积比为1:1。9.权利要求I所述的，2，3-三氮唑类化合物的用途，其特征在于所述的，2，3-三氮唑类化合物可用于因真菌引起的动植物病害防治。10.根据权利要求9所述的，2，3-三氮唑类化合物的用途，其特征在于所述的，2，3-三氮唑类化合物可用于辣椒炭疽病原菌、小麦纹枯病原菌的防治。全文摘要本专利技术公开了一种,2,3-三氮唑类化合物及其制备方法。本专利技术的技术方案要点为,2,3-三氮唑类化合物，其两种结构式分别为，。本专利技术还公开了该化合物的制备方法和用途。本专利技术合成了两种结构的丹皮酚-1,2,3-三氮唑类化合物，其具有优异的抗真菌性能本文档来自技高网...
【技术保护点】
具有抗真菌活性的丹皮酚？1,2,3？三氮唑类化合物，其特征在于：所述的丹皮酚？1,2,3？三氮唑类化合物的一种结构式为：？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？，其中X可以为卤原子、烷氧基、烷基、NO2、OH、H或CF3，n≥1。2012103268249100001dest_path_image002.jpg
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：姜玉钦，徐桂清，吕晓孟，张玮玮，石鑫，李伟，
申请(专利权)人：河南师范大学，
类型：发明
国别省市：
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