烯烃单体聚合方法及其催化剂技术

总的来说，本发明专利技术涉及聚合烯烃单体的方法以及可用于这样的方法的预催化剂和催化剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃单体聚合方法及其催化剂专利
总的来说，本专利技术涉及聚合烯烃单体的方法以及可用于这样的方法的预催化剂和催化剂。相关技术描述聚烯烃例如聚乙烯聚合物和聚(乙烯-α-烯烃)共聚物广泛应用于工业中。它们被理想地用于制造例如容器、管道、包装用膜和片材以及合成润滑剂、纤维和管线。乙烯互聚物通常掺混或以其他方式与其他聚合物组合使用以为目标应用优化性质的平衡。这样的掺混物可以通过例如使用多个串联反应器，或者在反应器后通过共挤出、高温混合或捏和来产生。产生这样的掺混物的方法在例如US20060199912A1中更详细地讨论。聚(乙烯-α -烯烃)共聚物的一种特别有价值的亚型是聚(乙烯-α -烯烃)嵌段共聚物或简称烯烃嵌段共聚物(OBC)。OBC的特征在于具有至少一个所谓的“硬链段”或 包含乙烯单体残基的嵌段和至少一个所谓的“软链段”或包含α-烯烃(也称为I-烯烃)单体残基的嵌段。OBC 可以从 The Dow Chemical Company,Midland,Michigan, USA 在商品名INFUSE 烯烃嵌段共聚物下获得。INFUSE 烯烃嵌段共聚物可用于各种不同的形式和应用中，例如在WWW, dow. com/infuse所列出的。OBC的制备可以包括下述方法,在所述方法中除了其他步骤之外，使用不同催化剂聚合乙烯和α -烯烃以形成0BC。US 6，566，462Β2在其中提到了某种聚合烯烃的方法，所述方法包括将烯烃与催化剂体系进行反应，所述催化剂体系包含活化剂、金属茂和基于含有杂环组成部分、优选吡啶或喹啉组成部分的二齿配体的第二金属化合物。US 6，566，462Β2还提到了包含金属茂和第二金属化合物的某种组合物。US 6，566，462Β2没有提到或公开其中杂环组成部分是喹啉组成部分的任何种类的第二金属化合物。US 7，199，255Β2在其中提到了一种催化剂前体、包含所述前体的催化剂体系以及使用所述催化剂体系的烯烃聚合方法。US 7，199，255Β2没有提到或公开其中催化剂前体含有喹啉组成部分的任何种类的第二金属化合物。WO 02/079207Α2在其中提到了胺基配体及其合成，以及所述胺配体在各种金属络合物、特别是过渡金属络合物中的用途。WO 02/079207Α2还提到了预期胺基配体过渡金属络合物作为催化剂在大量化学计量和催化转化中发现效用，所述转化例如但不限于加氢胺化、烯烃水合、烷烃氧化、分子氧活化和随后的烯烃环氧化、分子氮活化/还原/官能化、烯烃聚合/共聚/活性聚合、催化性C-E键形成(其中E是C、N、O、S、Si、H等)以及Heck、Suzuki和Sonagoshira偶联反应。WO 02/079207A2没有提到或公开其中过渡金属是元素周期表的第3、4、5或6族金属的任何种类的胺基配体过渡金属络合物。Shen M.等，“含有喹啉_8_胺衍生物的有机铝化合物的合成和表征及用于ε -己内酯的开环聚合的催化行为”(Synthesis and characterization of organoaluminumcompounds containing quinolin-8-amine derivatives and their catalytic behaviourfor ring-opening polymerization of ε -caprolactone)， Dalton Transactions，2009 9000-9009，提到了某些有机铝化合物，其含有某些2-取代的、N-取代的喹啉_8_胺衍生的配体。化学工业需要用于聚合烯烃单体的新方法和催化剂。专利技术简沭在第一实施方案中，本专利技术是用于聚合烯烃单体的方法，所述方法包括使催化量的包含成分(a)和(b)的混合物或反应产物的催化剂与作为成分(C)的烯烃单体相互接触的步骤，其中成分(a)包含金属配体配合物并且成分(b)包含活化助催化剂；所述成分(a)是一种或多种式(I)的金属配体配合物(在本文中也称为预催化剂)本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.02.19 US 61/306,1531.一种用于聚合烯烃单体的方法，所述方法包括使催化量的包含成分(a)和(b)的混合物或反应产物的催化剂与作为成分(C)的烯烃单体相互接触的步骤，其中成分(a)包含金属配体配合物并且成分(b)包含活化助催化剂； 所述成分(a)是一种或多种式(I)的金属配体配合物(在本文中也称为预催化剂)2.权利要求I的方法，其中所述式(I)的金属配体配合物的特征在于限定(a)至(I)中的任一个或多个 (a)M是給； (b)n是3并且每个X是作为单阴离子配体的单齿配体； (c)至少R1是(C1-C4tl)烃基； (d)R7是取代的(C6-C4tl)芳基； (e)至少R3是(C1-C4tl)烃基； (f)所述催化剂的特征在于当在实施例Fl中的120°C或实施例E中的135°C的反应混合物温度下测量时，催化效率为每克式(I)的金属配体配合物的金属(M)至少130，OOO克聚烯烃； (g)所述聚烯烃是聚(乙烯-a-烯烃)共聚物，其特征在于通过差示扫描量热法测定的晶化转变温度(即T。)为60°C或以上；热流对温度的冷却和加热曲线独立地分别对晶化和熔化转变两者表现出单峰；并且(i)来自于DSC冷却曲线的对应于晶化转变的以。C为单位的最大峰半高全宽(W1/2(DSC))小于5. (TC，或者(i的乘积小于500平方摄氏度； (h)所述聚烯烃是聚(乙烯-a-烯烃)共聚物，其特征在于小于3. 0的多分散性指数； (i)所述聚烯烃是聚(乙烯_a-烯烃)共聚物，其特征在于使用质子核磁共振波谱术，以所述聚烯烃的每1000个碳原子的-CH = CH2基团计，乙烯基的摩尔百分数(mol. % )小于 0. IOmol. % ； (j)所述聚烯烃是聚(乙烯_a-烯烃)共聚物，其特征在于当通过凝胶渗透色谱法测定时，重均分子量为至少500，000克每摩尔； (k)所述聚烯烃是聚(乙烯-a-烯烃)共聚物，其特征在于当通过凝胶渗透色谱法测定时，数均分子量为至少170,000克每摩尔；并且 (I)所述方法在至少140°C并低于30(TC的反应温度下进行。3.权利要求2中的方法，所述方法的特征在于至少每个限定(a)至(C)和限定(d);或者 所述方法的特征在于至少每个限定(a)至(C)和限定(e)以及任选的限定(d);或者所述方法的特征在于至少每个限定(a)至(C)和限定(f)，以及任选的限定(d)或(e)或限定(d)和(e);或者 所述方法的特征在于至少每个限定(a)至(C)和限定(g)，以及任选的限定(d)、(e)或(f)或限定⑷、(e)和(f);或者 所述方法的特征在于至少每个限定(a)至(C)和限定(h)，以及任选的限定(d)、(e)、(f)或(g)或限定(d)、(e)、(f)和(g);或者 所述方法的特征在于至少每个限定(a)至(C)和限定(i)，以及任选的限定(d)、(e)、(f)、(g)或(h)或限定(d)、(e)、(f)、(g)和(h);或者 所述方法的特征在于至少每个限定(a)至(C)和限定(j)，以及任选的限定(d)、(e)、(f)、(g)、(h)或⑴或限定(d)、(e)、(f)、(g)...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·P·方丹，R·L·库尔曼，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：