本发明专利技术公开了一种能够以良好收率制备包含较少杂质的高品质ε-己内酰胺的ε-己内酰胺制备方法，该方法具有：通过应用落下式结晶法从粗制ε-己内酰胺获得纯化的ε-己内酰胺的ε-己内酰胺纯化步骤A，通过对ε-己内酰胺纯化步骤A中获得的结晶母液应用蒸发结晶法获得第一次回收的ε-己内酰胺和第一次回收的母液的第一阶段ε-己内酰胺回收步骤B，和通过对第一次回收的母液应用熔体结晶法而获得第二次回收的纯化ε-己内酰胺的第二阶段ε-己内酰胺回收步骤C，将第一次回收的ε-己内酰胺回收作为用于ε-己内酰胺纯化步骤A的原料并且将第二次回收的纯化ε-己内酰胺回收作为用于ε-己内酰胺纯化步骤A和/或第一阶段ε-己内酰胺回收步骤B的原料。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备e-己内酰胺的方法本专利技术涉及一种制备e -己内酰胺的方法，并且特别涉及一种通过将含有杂质的粗制e-己内酰胺结晶而以良好收率制备高品质e-己内酰胺的方法，所述含有杂质的粗制e-己内酰胺是通过环己酮肟的贝克曼重排作用获得的。e -己内酰胺是作为用于制备尼龙-6的中间体的重要化合物，并且已经知道了制备e-己内酰胺的多种方法。例如，可以在酸介质诸如发烟硫酸存在下通过环己酮肟的贝克曼重排作用大量生产e-己内酰胺。该方法产生大量附加值低的副产物硫酸铵的问题。作为解决所述问题的方法，已经知道基于使用固体催化剂的气相贝克曼重排反应 制备e-己内酰胺的方法。作为待用于气相贝克曼重排反应的固体催化剂，已经提出了硼酸基催化剂、二氧化硅-氧化铝催化剂、固体磷酸催化剂、复合金属氧化物催化剂、沸石基催化剂等。然而，用该方法获得的￡ -己内酰胺含有多种杂质。众所周知，虽然e -己内酰胺用作聚酰胺的原料，但是用于制备待用于合成纤维或膜的聚酰胺的e -己内酰胺需要高的纯度。因此，通常使用各种方法诸如结晶、萃取、蒸馏、氢化等方法纯化以上方法获得的粗制 己内酰胺。在这些纯化方法中，结晶法在能量方面比蒸馏法等更有利，并且已经将它认为是能一次除去相对大量杂质的方法。作为结晶法，已经经常在工业上使用如下的方法通过冷却待分离的液体而将晶体沉淀的冷却结晶法、通过蒸发和除去待分离液体中的溶剂以浓缩从而使晶体沉淀的蒸发结晶法、通过将不良溶剂添加到待分离的液体中，由此降低所关注物质溶解的程度而使晶体沉淀的抗溶剂结晶法、通过在用各种方法将晶体沉淀以后升高晶体温度而除去杂质的熔体结晶法等。专利文献I公开了一种制备纯化的e -己内酰胺的方法，该方法通过将熔融的粗制e-己内酰胺和冷却的有机溶剂一起倾注并且将其混合，由此将己内酰胺结晶，然后将得到的物质进行固液分离而进行。[引用清单][专利文献][PTL1]日本专利4182273[专利技术概述][技术问题]在通常使用结晶法制备纯化的￡ -己内酰胺中，将e -己内酰胺显著地洗脱到进行固液分离的结晶母液中。另外，因为在制备的e-己内酰胺中需要高纯度，因此通常将由于固液分离而获得的晶体用大量清洗液洗涤并且也将相当大量的e-己内酰胺洗脱到该清洗液中。不利地，e-己内酰胺的这种洗脱带来了制备损失并且因此降低收率。本专利技术的一个目的是提供一种能以良好收率制备包含较少杂质的高品质￡ -己内酰胺的e-己内酰胺制备方法。[问题的解决方案]根据本专利技术的e -己内酰胺制备方法是从环己酮肟制备e -己内酰胺的方法，所述方法具有e-己内酰胺纯化步骤，即，将通过环己酮肟的贝克曼重排作用而获得的粗制￡-己内酰胺的加热熔体与冷却溶剂一起倾入到用于结晶的结晶器中并且通过固液分离将得到的物质分离为纯化的e -己内酰胺和结晶母液；第一阶段e -己内酰胺回收步骤，即，通过在将e-己内酰胺纯化步骤中获得的结晶母液中的溶剂蒸发的同时使结晶母液中的￡ -己内酰胺结晶的蒸发结晶，以及通过相继进行的固液分离，将所述结晶母液分离为第一次回收的e-己内酰胺和第一次回收的母液；和第二阶段e-己内酰胺回收步骤，g卩，通过将第一阶段e-己内酰胺回收步骤中获得的第一次回收的母液冷却以使第一次回收的母液中的e -己内酰胺结晶，通过相继进行的固液分离将所述第一次回收的母液分离为第二次回收的e -己内酰胺和第二次回收的母液，并且将温度升高到使所获得的第二次回收的e-己内酰胺中的一部分熔融但是不使所获得的第二次回收的e-己内酰胺完全熔融的洗 脱温度，以使第二次回收的e -己内酰胺中的杂质与熔融物质一起洗脱，从而获得第二次回收的纯化e-己内酰胺，其中将所述第一阶段￡-己内酰胺回收步骤中获得的第一次回收的e-己内酰胺回收作为用于所述e-己内酰胺纯化步骤的原料，并且将所述第二阶段e己内酰胺回收步骤中获得的第二次回收的纯化e-己内酰胺回收作为用于所述e-己内酰胺纯化步骤和/或所述第一阶段e-己内酰胺回收步骤的原料。根据本专利技术的e-己内酰胺制备方法包括e-己内酰胺纯化步骤、第一阶段 己内酰胺回收步骤和第二阶段e-己内酰胺回收步骤。在￡ -己内酰胺纯化步骤中，以这样一种方式获得纯化的e -己内酰胺将通过环己酮肟的贝克曼重排作用获得的粗制e-己内酰胺的加热熔体和冷却溶剂一起倾入到用于结晶的结晶器中，接着进行固液分离。通过应用其中将加热的和熔融的粗制e-己内酰胺和冷却溶剂一起倾入到结晶器中的直接冷却型结晶法，可以抑制如间接冷却类型结晶法中所见的发生在结晶器的传热表面的结垢。在第一阶段e -己内酰胺回收步骤中，通过蒸发经过在前的e -己内酰胺纯化步骤中的固液分离获得的结晶母液中的溶剂以使e -己内酰胺结晶，接着固体固液分离而获得第一次回收的e-己内酰胺。通过利用在e-己内酰胺纯化步骤中生产的含有溶剂的结晶母液的蒸发潜热进行减压冷却结晶，抑制了在如间接冷却类型中所见的结晶器的传热表面的结垢，并且因此，以稳定方式获得高品质的第一次回收的e-己内酰胺。将这种所获得的第一次回收的e-己内酰胺再循环作为用于e-己内酰胺纯化步骤的原料。在第二阶段e-己内酰胺回收步骤中，通过将在前的第一阶段e-己内酰胺回收步骤中获得的第一次回收的母液进行一次冷却结晶以使第一次回收的母液中含有的e -己内酰胺结晶，接着进行固液分离，获得第二次回收的e -己内酰胺，并且然后通过将温度升高到使所获得的e-己内酰胺晶体的一部分熔融而不使所获得的e-己内酰胺晶体完全熔融的洗脱温度，以便将晶体和完全熔融的最终残留晶体中含有的杂质洗脱，从而获得第二次回收的纯化e-己内酰胺。将此获得的第二次回收的纯化e-己内酰胺再循环作为用于e-己内酰胺纯化步骤和/或第一阶段e-己内酰胺回收步骤的原料。因为在第二阶段e-己内酰胺回收步骤中应用了熔体结晶法，因此杂质可以容易地通过洗脱而除去并且由此获得杂质浓度低并且适合于己内酰胺纯化步骤和/或第一阶段己内酰胺回收步骤的第二次回收的纯化e-己内酰胺。根据本专利技术中的￡ -己内酰胺制备方法，通过组合如上的e -己内酰胺纯化步骤、第一阶段e-己内酰胺回收步骤和第二阶段e-己内酰胺回收步骤，获得e-己内酰胺的生产损耗较少的高品质的纯化e-己内酰胺。根据本专利技术的e -己内酰胺制备方法的特征在于通过使用固体催化剂的环己酮肟的气相贝克曼重排作用获得粗制e-己内酰胺。根据本专利技术中的￡ -己内酰胺制备方法，通过从使用固体催化剂的环己酮肟的气相贝克曼重排作用获得的反应混合物中经过蒸馏等除去杂质而获得用作e-己内酰胺纯化步骤用原料的粗制e-己内酰胺。 根据本专利技术的e -己内酰胺制备方法的特征在于，通过使在结晶器的冷却壁面上的第一次回收的母液中的e-己内酰胺结晶而获得第二次回收的e-己内酰胺，并且在通过相继进行的固液分离将第二次回收的母液分离以后，通过升高壁面温度将该壁面上结晶的第二次回收的e-己内酰胺的温度升高到洗脱温度。根据本专利技术中的e -己内酰胺制备方法，将第一次回收的母液中的￡-己内酰胺在熔体结晶器的冷却壁面上结晶，将第二次回收的母液分离，并且其后将壁面温度升高到洗脱温度，在所述洗脱温度仅使一部分结晶的第二次回收的e-己内酰胺熔融。在将温度升高到所述洗脱温度以后，通过将壁面温度升高到第二次回收的e -己内酰胺的熔点以本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.03.02 JP 2010-0456491.一种从环己酮肟制备ε-己内酰胺的方法，所述方法包括 ε-己内酰胺纯化步骤，即，将通过环己酮肟的贝克曼重排作用而获得的粗制ε-己内酰胺的加热熔体与冷却溶剂一起倾入到用于结晶的结晶器中，并且通过固液分离将得到的物质分离为纯化的ε-己内酰胺和结晶母液； 第一阶段ε-己内酰胺回收步骤，g卩，通过在将ε_己内酰胺纯化步骤中获得的结晶母液中的溶剂蒸发的同时使该结晶母液中的ε-己内酰胺结晶的蒸发结晶以及通过相继进行的固液分离，将所述结晶母液分离为第一次回收的ε -己内酰胺和第一次回收的母液；和 第二阶段ε-己内酰胺回收步骤，g卩，通过将第一阶段ε-己内酰胺回收步骤中获得的第一次回收的母液冷却以使第一次回收的母液中的ε -己内酰胺结晶，通过相继进行的固液分离将所述第一次回收的母液分离为第二次回收的ε-己内酰胺和第二次回收的母液，以及将温度升高到使所获得的第二次回收的ε-己内...
【专利技术属性】
技术研发人员：永见英人，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：
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