一种Ir(III)-Eu(III)双金属配合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一种Ir(III)-Eu(III)双金属配合物及其应用。所述Ir(III)-Eu(III)双金属配合物结构通式为[(L1L2)Ir(μ-B)]mEu(D1D2D3)En，其中：B代表羧基取代的联吡啶衍生的桥联配体；L1、L2代表与Ir结合的环金属配体；D1、D2和D3代表阴离子配体；E代表中性配体。m＝1、2或3；n为0-8的整数，具体数值视配体的配位结构和总的配位环境而定，总的来说使Eu(III)离子的配位数满足6～12。这类铕配合物具有高效光致发光量子产率，并且可以实现长波长的可见光激发，用作光致发光功能材料。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及稀土发光材料领域，尤其涉及一种铱铕双金属配合物发光材料。
技术介绍
基于f_f跃迁特征发射的稀土发光具有色纯度好、发光寿命长等特点，近几十年来一直是人们研究的热点。但是由于宇称禁阻，单独的稀土离子发光很弱。稀土配合物可以利用有机配体大的摩尔消光系数有效地吸收光能，首先将配体激发到激发态，与稀土离子配位的配体再将能量传递给稀土离子，激发稀土离子发光。然而，能有效敏化可见光发射稀土离子的有机配体的吸收波长大多位于紫外区，激发能量较高，这对于其在生物领域的应用是不利的，因为高的激发能量不仅会对生物体有伤害，还将使某些生物组织产生自发荧光，产生干扰。此外，用可见光激发稀土离子发光，能量转换的效率更高，这在下转换LED (Light Emitting Diode)的应用中也会更具优势。如何降低稀土配合物的激发能量？ 随着近年对三重态发射的过渡金属磷光配合物研究的深入，很自然地，人们想到利用过渡金属配合物作为配体敏化稀土发光，降低其激发能量。用过渡金属配合物来敏化稀土离子发光，可以有效地利用过渡金属配合物长波长的3MLCT (Metal to Ligand Charge Transfer,金属到配体的三重态电荷转移跃迁)吸收，把激发波长扩展到可见光范围。2007年，Ziessel等人将炔基取代的三联吡啶作为桥联配体得到了 Pt(II)-Eu(III)双金属配合物，利用Pt配合物的3MLCT吸收，可以将激发窗口红移至460nm，并且总量子效率可以达到38% (Chem-Asian J，2007，2，975)。在过渡金属配合物中，由于铱配合物的三重态能级可以通过配体的修饰很容易地进行调节，所以在作为天线分子敏化稀土发光中具有独特的优势。2005年，De Cola小组报道了一个Ir(III)-Eu(III)双金属配合物，该配合物采用苯基三唑的羧酸衍生物作为桥联配体，其中(N~N)位点与Ir(III)配位，羧基位点与稀土 Eu(III)配位。Ir(III)配合物可以将一部分能量转移给Eu (III)，最终得到了 Ir(III)配合物的蓝绿光与Eu (III)配合物的红光混合而成的白光(Angew. Chem. Int. Ed. 2005，44，1806)。2008年，我们组报道了一种以邻菲啰啉衍生的0 二酮为桥连配体的Ir(III)-Eu(III)双金属配合物。该双金属体系中存在着高效的能量传递，发出纯正的红光，量子产率为17. 7%，且铕离子的激发波长拓宽至530nm(Inorg Chem, 2008，47，2507)。随后，我们组接着研究了多个系列的 Ir (III) -Eu (III)双金属体系，发现桥联配体与环金属配体的能级和结构均对传能有重要影响。所以探寻更合适的配体对提高材料的发光效率具有重要意义。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种适用于Ir(III)-Eu(III)双金属配合物的桥联配体，实现能量由Ir(III)配合物部分向Eu(III)离子的有效传递，从而获得具有高发光量子效率和长波长敏化的Ir(III)-Eu(III)双金属配合物发光材料。本专利技术的桥联配体为式I所示的羧基取代的联吡啶衍生物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Ir(III)？Eu(III)双金属配合物，其结构通式为[(L1L2)Ir(μ？B)]mEu(D1D2D3)En，其中：B代表式I所示的桥联配体；L1、L2相同或不同，代表与Ir结合的环金属配体；D1、D2和D3相同或不同，代表阴离子配体；E代表中性配体；m＝1、2或3；n为0？8的整数；式I？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？式III式I中，羧基位于3、4、5或6位，R1代表一个或多个位于3′、4′、5′和6′位中任意位置的相同或不同的基团，R1为氢原子、卤素原子、硝基、氰基、烷基、卤素取代烷基、烯基、炔基、氨基、N？取代胺基或烷氧基；式I所示桥联配体的联吡啶N^N配位点与Ir(III)配位，而羧基的O^O配位点与Eu(III)离子配位，如式III所示。FDA00001906527400011.jpg

【技术特征摘要】
1.一种 Ir(III)-Eu(III)双金属配合物，其结构通式为[(L1L2)IHi1-B) LEu(D1D2Ds)En，其中B代表式I所示的桥联配体山1、L2相同或不同，代表与Ir结合的环金属配体山1、D2和D3相同或不同，代表阴离子配体；E代表中性配体；m = 1、2或3 ;n为0-8的整数；2.如权利要求I所述的Ir(III)-Eu(III)双金属配合物，其特征在于，所述烷基为C1-C24的直链或支链烷基；所述齒素取代烷基为C1-C24的直链或支链的齒素取代烷基；所述烯基为C2-C24的直链或支链烯基；所述炔基为C2-C24的直链或支链炔基；所述N-取代胺基为被C1-C6烷基取代的胺基；所述烷氧基为C1-C8的直链或支链烷氧基。3.如权利要求I所述的Ir(III)-Eu (III)双金属配合物，其特征在于，所述环金属配体是(2' A' -二氟)-2-苯基吡啶或2-苯基吡啶。4.如权利要求I所述的Ir(III)-Eu (III)双金属配合物，其特征在于，所述阴离子配体是C1_、N03_、￠-二酮配阴离子或羧酸根离子，其中￠-二酮配...

【专利技术属性】
技术研发人员：卞祖强，卫慧波，刘志伟，黄春辉，
申请(专利权)人：北京大学，
类型：发明
国别省市：