一种制备反式胺基环己醇产品的方法技术

本发明专利技术属于有机化合物合成领域。一种制备反式胺基环己醇产品的方法，在-10~-0℃下，在溶剂里加入原料反式苄基环己醇；降温至-10℃缓慢加入氢化钠，硫酸二甲酯反应；反应结束后分层，有机相在浴温小于60℃真空-0.1MPa下减压蒸馏出溶剂，加入正庚烷或正己烷过滤，得到中间体滤饼；将得到的中间体湿滤饼减压干燥4~6h；干燥后中间体用甲醇或乙醇等有机溶剂溶解，加入钯碳催化剂，在1.0MPa釜温30～40℃保温加氢反应；反应结束过，过滤掉催化剂，母液控制浴温＜60℃，-0.1MPa下蒸馏溶剂，最后得到对应反式氨基环己醇黄色油状产品。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化合物合成领域。
技术介绍
目前关于反式胺基环己醇产品的合成仅有一篇文献报道，即Pracejus，H.报道的，以2-溴环己醇与甲胺水溶液为原料水为溶剂的合成方法，该方法虽然能够有效的得到目标产物，但是需要拆分剂分离，因产品分子量相对拆分剂小很多，需要消耗大量的拆分剂酒石酸，且分离提纯过程比较繁琐，不适合工业化放大生产。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术不足问题，提供一种制备反式胺基环己醇产品的方 本专利技术为实现上述目的所采用的技术方案是，在-1(T-(TC下，在溶剂里加入原料反式苄基环己醇；降温至-10°C缓慢加入氢化钠，硫酸二甲酯反应；反应结束后分层，有机相在浴温小于60°c真空-O. IMPa下减压蒸馏出溶剂，加入正庚烷或正己烷过滤，得到中间体滤饼；将得到的中间体湿滤饼减压干燥4 6h ；干燥后中间体用甲醇或乙醇等有机溶剂溶解，加入钯碳催化剂，在I. OMPa釜温30 40°C保温加氢反应；反应结束过，过滤掉催化剂，母液控制浴温< 60°C，-O. IMPa下蒸馏溶剂，最后得到对应反式氨基环己醇黄色油状产品。反应机理见反应方程式 ^,,OHo广].'0H [ 丨(NaH5%Pd/C,H2f 丫_ + HaCO-S-DCHa --·/n^ch3 --L A fIICH2CiaJCH3OHNHCH3O 0O所述溶剂采用甲苯、二氯甲烷等。所述原料反式苄基环己醇、氢化钠和硫酸二甲酯的摩尔比为1.0 :0. 5、. 8 :I. 5 I. 8。所述钯碳催化剂的用量为中间体重量的6 7%(折干比)。本专利技术利用反式苄基环己醇为原料来制备其对应的中间体，之后在醇溶液中进行催化加氢反应，得到反式胺基环己醇，本专利技术提供了易于操作，且工艺稳定，反应条件温和，且产品收率高，纯度优良，不但原料易得，成本低，且能够实现规模化放大生产，提供一个能够生产放大、操作简单、得到高质量、高收率的工艺。具体的实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明，但本专利技术并不局限于具体实施例。实施例I，在室温下，将装有机械搅拌、冷凝器、恒压滴加漏斗、低温温度计的IOOml干燥四口烧瓶内，加入二氯甲烷60g，开启搅拌加入(1S，2S)_苄基环己醇10g，降温至-10°C时缓慢加入O. 9366g 60%的氢化钠，保持釜温_10 0°C滴加7.752g硫酸二甲酯，滴加结束保温5小时取样GC中控(1S，2S)-苄基环己醇< 3%，若不合格继续保温直至(1S，2S)-苄基环己醇< 3%，反应结束后，保持釜温-10 10°C滴加IOg水，滴加结束搅拌O. 5小时。然后静止分层，分出下层油层，再加入IOg 5%氢氧化钠水溶液，<10°C搅拌0.5小时，静止分出下层油层，浓缩油层，浴温<601，-O. IMPa蒸馏至不流液，蒸馏结束再加入30. 5g正己烷，搅拌升温至60°C保温O. 5小时，搅拌自然降温，降至室温后过滤，滤饼用正己烷淋洗，干燥后得中间体(1S，2S) -N-甲苄基环己醇产品7. 47g (GC分析产品> 99%);将所得产品合并用80g甲醇溶解，加入500ml高压釜内，再加入lg5%的钯碳(含水50%)在I. 2MPa，30 40°C加氢反应，至釜压不降后降温泄压，开釜取样中控原料(1S，2S)-N-甲苄基环己醇< O. 5%，反应结束后，过滤，母液在浴温< 60°C，_0. IMPa下减压蒸馏溶剂，得到黄色油状产品4. 21g,取样分析产品GC ^ 98%, ^ 98%ee，收率67%。 实施例2 ，在室温下，将装有机械搅拌、冷凝器、恒压滴加漏斗、低温温度计的IOOml干燥四口烧瓶内，加入甲苯80g，开启搅拌加入(IS，2S)-苄基环己醇10g，降温至-10°C时缓慢加入O. 91g 60%的氢化钠，保持釜温-10 0°C滴加7. 73g硫酸二甲酯，滴加结束保温5小时取样GC中控(1S，2S)-苄基环己醇< 3%，若不合格继续保温直至(1S，2S)_苄基环己醇< 3%，反应结束后，保持釜温-10 10°C滴加IOg水，滴加结束搅拌O. 5小时。然后静止分层，分出下层油层，再加入IOg 5%氢氧化钠水溶液，< 10°C搅拌O. 5小时，静止分出下层油层，浓缩油层，浴温< 60°C，-O. IMPa蒸馏至不流液，蒸馏结束再加入30. 5g正己烷，搅拌升温至60°C保温O. 5小时，搅拌自然降温，降至室温后过滤，滤饼用正己烷淋洗，干燥后得中间体(1S，2S) -N-甲苄基环己醇产品7. 45g (GC分析产品彡99%)；将所得产品合并用80g乙醇溶解，加入500ml高压釜内，再加入I. Ig5%的钯碳(含水50%)在I. 2MPa, 30 40°C加氢反应，至釜压不降后降温泄压，开釜取样中控原料(1S，2S)_N_甲苄基环己醇< O. 5%，反应结束后，过滤，母液在浴温< 60°C，_0. IMPa下减压蒸馏溶剂，得到黄色油状产品4. 15g,取样分析产品GC彡98%,彡98%ee，收率66%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备反式胺基环己醇产品的方法，其特征是：在？10~？0℃下，在溶剂里加入原料反式苄基环己醇；降温至？10℃缓慢加入氢化钠，硫酸二甲酯反应；反应结束后分层，有机相在浴温小于60℃真空？0.1MPa下减压蒸馏出溶剂，加入正庚烷或正己烷过滤，得到中间体滤饼；将得到的中间体湿滤饼减压干燥4~6h；干燥后中间体用甲醇或乙醇等有机溶剂溶解，加入钯碳催化剂，在1.0MPa釜温30～40℃保温加氢反应；反应结束过，过滤掉催化剂，母液控制浴温＜60℃，？0.1MPa下蒸馏溶剂，最后得到对应反式氨基环己醇黄色油状产品。

【技术特征摘要】
2011.12.29 CN 201110453299.21.一种制备反式胺基环己醇产品的方法，其特征是在-i(r-o°c下，在溶剂里加入原料反式苄基环己醇；降温至-10°C缓慢加入氢化钠，硫酸二甲酯反应；反应结束后分层，有机相在浴温小于60°C真空-0. IMPa下减压蒸馏出溶剂，加入正庚烷或正己烷过滤，得到中间体滤饼；将得到的中间体湿滤饼减压干燥4飞h ;干燥后中间体用甲醇或乙醇等有机溶剂溶解，加入钯碳催化剂，在I. OMPa釜温30 40°C保温加...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈荣业，李洪建，
申请(专利权)人：大连联化化学有限公司，
类型：发明
国别省市：