聚合性化合物、聚合性组合物及光学各向异性体制造技术

本发明专利技术提供一种聚合性化合物、聚合性组合物及光学各向异性体，更具体地，提供一种具有大的折射率各向异性、且构成聚合性液晶组合物时具有高保存稳定性和高取向性的聚合性化合物及含有该聚合性化合物的聚合性液晶组合物。进而，提供通过使该聚合性液晶组合物进行聚合而得到的聚合物及使用该聚合物的光学各向异性体。本课题的解决方法在于，提供通式(I)所表示的聚合性化合物，并提供以该化合物为构成构件的聚合性液晶组合物，进而提供通过使该聚合性液晶组合物进行聚合而得到的聚合物及使用该聚合物的光学各向异性体。

【技术实现步骤摘要】
聚合性化合物、聚合性组合物及光学各向异性体
本专利技术涉及聚合性化合物、含有该化合物的聚合性组合物及使用该聚合性组合物的光学各向异性体。
技术介绍
聚合性化合物用于各种膜。例如，可通过使聚合性化合物以液晶状态进行排列后，将其进行聚合来制作具有均匀的取向的膜。这样制作的膜可用于液晶显示器所需要的偏振片、相位差板等。另外，聚合性化合物还可用于制作具有胆甾醇结构的膜。多数情况下，为了满足所要求的光学特性、聚合速度、溶解性、熔点、玻璃化温度、膜的透明性、机械强度、表面硬度、耐热性及耐光性，可使用包含2种以上的聚合性化合物的组合物。此时，对于使用的聚合性化合物，要求对其他特性不造成不良影响而对组合物带来良好的物性。特别是以制作具有胆甾醇结构的膜为目的时，需要可在较宽的温度范围内作为向列相或胆甾醇相存在，而且具有高的向列相或胆甾醇相液晶取向性的聚合性化合物。另外，为了调制具有大的折射率各向异性的组合物，要求具有大的折射率各向异性的聚合性化合物。进而由于在处理组合物时，特定的成分从组合物析出时组成比会变化，因此需要保存稳定性高的聚合性化合物。将该具有胆甾醇结构的膜作为显示器等的亮度提高膜使用时，要求具有雾度值小、没有斑点的均匀的胆甾醇结构。因此，期望开发除了上述特性以外，取向性高的聚合性化合物。然而，迄今为止一直在开发的聚合性化合物(专利文献1～专利文献3)虽然折射率各向异性大，但存在保存稳定性低、取向性低这样的问题。因此，将含有这些聚合性化合物的组合物涂布于PET上并进行干燥所得到的光学各向异性体的雾度值变大，或者产生斑点，因此难以制成具有均匀取向的膜。另一方面，在专利文献4及专利文献5中，记载了通过导入二苯乙炔(tolan)骨架而增大折射率各向异性的聚合性化合物，但该文献中没有关于保存稳定性、取向性的记载。另外，在专利文献6及专利文献7中，虽然有关于具有萘结构的聚合性化合物的记载，但关于保存稳定性及雾度值并未详细记载。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2008-88291号公报专利文献2：日本特开2008-195762号公报专利文献3：日本特开平2-238087号公报专利文献4：日本特开2002-265421号公报专利文献5：EP1786887B1号公报专利文献6：日本特开2008-179654号公报专利文献7：日本特开2007-119415号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术要解决的课题是提供具有大的折射率各向异性、且构成聚合性组合物时具有高保存稳定性和高取向性的聚合性化合物及含有该聚合性化合物的聚合性组合物。进而，提供通过使该聚合性组合物进行聚合所得到的聚合物及使用该聚合物的光学各向异性体。解决课题的方法本专利技术人等进行了聚合性化合物的各种取代基的研究，结果发现具有特定结构的聚合性化合物可解决上述课题，从而完成了本专利技术。本专利技术提供通式(I)表示的聚合性化合物及使用该化合物的聚合性液晶组合物。[化1](式中，P表示选自下述式(P-1)～式(P-15)表示的聚合性基团的取代基；[化2]S1表示1个-CH2-或不邻接的2个以上的-CH2-可分别独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-取代的碳原子数1～20的亚烷基或单键；X1分别独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1＝CY2-、-C≡C-或单键(式中，Y1及Y2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、氟原子、氯原子或氰基。)；L1～L6分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳原子数1～7的烷基、碳原子数1～7的烷氧基或碳原子数1～7的烷酰基，存在于该烷基、烷氧基或烷酰基中的1个以上的氢原子可被氟原子或氯原子取代；M1～M4分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳原子数1～7的烷基、碳原子数1～7的烷氧基、碳原子数1～7的烷酰基或-X2-S2-P(式中，X2、S2及P分别表示与上述X1、S1及P同样的意思，各自可以是相同的基团也可以是不同的基团。)，存在于该烷基、烷氧基或烷酰基中的1个以上的氢原子可以被氟原子或氯原子取代，不存在M1～M4全部同样地为氢原子的情况；A1、A2及A3分别独立地表示1，4-亚苯基、萘-2，6-二基、1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基、1，4-双环[2.2.2]亚辛基、十氢萘-2，6-二基、1，2，3，4-四氢萘-2，6-二基、吡啶-2，6-二基、嘧啶-2，5-二基或1，3-二烷-2，5-二基，这些基团可以是非取代的，也可以被氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳原子数1～7的烷基、碳原子数1～7的烷氧基或碳原子数1～7的烷酰基取代，这些烷基、烷氧基或烷酰基的1个以上的氢原子可以被氟原子或氯原子取代，A1和/或A2存在多个时它们可以相同也可以不同；Z1、Z2及Z4分别独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY3＝CY4-、-C≡C-或单键(式中，Y3及Y4分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、氟原子、氯原子或氰基。)，Z1、Z2及Z4存在多个时它们可以相同也可以不同；Z3表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY5＝CY6-或单键(式中，Y5及Y6分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、氟原子、氯原子或氰基。)；R本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合性化合物，其由通式(I)所表示，式中，P表示选自下述式(P？1)～式(P？15)表示的聚合性基团的取代基；S1表示1个？CH2？或不邻接的2个以上的？CH2？可分别独立地被？O？、？S？、？CO？、？COO？、？OCO？、？CO？S？、？S？CO？、？O？CO？O？、？CO？NH？、？NH？CO？取代的碳原子数1～20的亚烷基或单键；X1分别独立地表示？O？、？S？、？OCH2？、？CH2O？、？CO？、？COO？、？OCO？、？CO？S？、？S？CO？、？O？CO？O？、？CO？NH？、？NH？CO？、？SCH2？、？CH2S？、？CF2O？、？OCF2？、？CF2S？、？SCF2？、？CH2CH2？、？CH2CF2？、？CF2CH2？、？CF2CF2？、？CH＝CH？COO？、？CH＝CH？OCO？、？COO？CH＝CH？、？OCO？CH＝CH？、？COO？CH2CH2？、？OCO？CH2CH2？、？CH2CH2？COO？、？CH2CH2？OCO？、？COO？CH2？、？OCO？CH2？、？CH2？COO？、？CH2？OCO？、？CY1＝CY2？、？C≡C？或单键，式中，Y1及Y2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、氟原子、氯原子或氰基；L1～L6分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳原子数1～7的烷基、碳原子数1～7的烷氧基或碳原子数1～7的烷酰基，存在于该烷基、烷氧基或烷酰基中的1个以上的氢原子可被氟原子或氯原子取代；M1～M4分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳原子数1～7的烷基、碳原子数1～7的烷氧基、碳原子数1～7的烷酰基或？X2？S2？P，式中，X2、S2及 P分别表示与所述X1、S1及P同样的意思，各自可以是相同的基团也可以是不同的基团，存在于该烷基、烷氧基或烷酰基中的1个以上的氢原子可以被氟原子或氯原子取代，不存在M1～M4全部同样地为氢原子的情况；A1、A2及A3分别独立地表示1，4？亚苯基、萘？2，6？二基、1，4？亚环己基、1，4？亚环己烯基、1，4？双环[2.2.2]亚辛基、十氢萘？2，6？二基、1，2，3，4？四氢萘？2，6？二基、吡啶？2，6？二基、嘧啶？2，5？二基或1，3？二烷？2，5？二基，这些基团可以是非取代的，也可以被氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳原子数1～7的烷基、碳原子数1～7的烷氧基或碳原子数1～7的烷酰基取代，这些烷基、烷氧基或烷酰基的1个以上的氢原子可以被氟原子或氯原子取代，A1和/或A2存在多个时它们可以相同也可以不同；Z1、Z2及Z4分别独立地表示？OCH2？、？CH2O？、？COO？、？OCO？、？CO？S？、？S？CO？、？CO？NH？、？NH？CO？、？SCH2？、？CH2S？、？CF2O？、？OCF2？、？CF2S？、？SCF2？、？CH2CH2？、？CH2CF2？、？CF2CH2？、？CF2CF2？、？CH＝CH？COO？、？CH＝CH？OCO？、？COO？CH＝CH？、？OCO？CH＝CH？、？COO？CH2CH2？、？OCO？CH2CH2？、？CH2CH2？COO？、？CH2CH2？OCO？、？COO？CH2？、？OCO？CH2？、？CH2？COO？、？CH2？OCO？、？CY3＝CY4？、？C≡C？或单键，式中，Y3及Y4分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、氟原子、氯原子或氰基，Z1、Z2及Z4存在多个时它们可以相同也可以不同；Z3表示？OCH2？、？CH2O？、？COO？、？OCO？、？CO？S？、？S？CO？、？CO？NH？、？NH？CO？、？SCH2？、？CH2S？、？CF2O？、？OCF2？、？CF2S？、？SCF2？、？CH2CH2？、？CH2CF2？、？CF2CH2？、？CF2CF2？、？CH＝CH？COO？、？CH＝CH？OCO？、？COO？CH＝CH？、？OCO？CH＝CH？、？COO？CH2CH2？、？OCO？CH2CH2？、？CH2CH2？COO？、？CH2CH2？OCO？、？COO？CH2？、？OCO？CH2？、？CH2？COO？、？CH2？OCO？、？CY5＝CY6？或单键，式中，Y5及Y6分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、氟原子、氯原子或氰基；R表示氟原子、氯原子、氰基、碳原子数1～12的烷基或？X3？S3？P，式中，X3、S3及P分别表示与所述X1、S1及P同样的意思，各自可以是相同的基团也可以是不同的基团，存在于该烷基中的1个以上的氢原子可以被氟原子、氯原...

【技术特征摘要】
2011.03.29 JP 2011-0722081.一种聚合性化合物，其由通式(I)所表示，式中，P表示选自下述式(P-1)～式(P-3)表示的聚合性基团的取代基；S1表示1个-CH2-或不邻接的2个以上的-CH2-可分别独立地被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-取代的碳原子数1～20的亚烷基或单键；X1分别独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1＝CY2-、-C≡C-或单键，式中，Y1及Y2分别独立地表示氢原子、碳原子数1～12的烷基、氟原子、氯原子或氰基；L1～L6分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳原子数1～7的烷基、碳原子数1～7的烷氧基或碳原子数1～7的烷酰基，存在于该烷基、烷氧基或烷酰基中的1个以上的氢原子可被氟原子或氯原子取代；M1～M4分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳原子数1～7的烷基、碳原子数1～7的烷氧基、碳原子数1～7的烷酰基或-X2-S2-P，式中，X2、S2及P分别表示与所述X1、S1及P同样的意思，各自可以是相同的基团也可以是不同的基团，存在于该烷基、烷氧基或烷酰基中的1个以上的氢原子可以被氟原子或氯原子取代，不存在M1～M4全部同样地为氢原子的情况；A1、A2及A3分别独立地表示1,4-亚苯基、萘-2,6-二基、1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、吡啶-2,6-二基、嘧啶-2,5-二基或1,3-二烷-2,5-二基，这些基团可以是非取代的，也可以被氟原子、氯原子、氰基、硝基、碳原子数1～7的烷基、碳原子数1～7的烷氧基或碳原子数1～7的烷酰基取代，这些烷基、烷氧基或烷酰基的1个以上的氢原子可以被氟原子或氯原子取代，A1和/或A2存在多个时它们可以相同也可以不同；Z1、Z2及Z4分别独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY3＝CY4-、-C≡C-或单键，式中，Y3及Y4分别独立地表示氢原子、碳原子数1～1...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀口雅弘，林正直，门本丰，岩洼昌幸，青木良夫，齐藤佳孝，楠本哲生，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：