本发明专利技术涉及一种(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂的合成方法及其在拆分环氧化合物的应用，利用(R,R)-salenCo(Ⅱ)催化剂中间体(R,R)-环己二胺单盐的滤液合成(S,S)-环己二胺单盐，再和3,5-二叔丁基水杨醛、醋酸钴，在单一溶剂中反应得到(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂；该法将(R,R)-salenCo(Ⅱ)催化剂中间体(R,R)-单盐的滤液，变废为宝；具有使用单一溶剂、工艺简单、反应步骤短、收率高，易于工业化；合成的(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂，在末端环氧化合物中直接用空气活化成具有催化活性的(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂，避免了由(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂合成(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂，拆分效果与直接用(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂一样，得到的99%ee值的手性末端环氧化合物。
【技术实现步骤摘要】
,S)-salen Co(Ⅱ)催化剂的合成方法及其在拆分末端环氧化合物的应用的制作方法
本专利技术属于有机化合物
，具体为ー种(S，S)-salen Co ( II )催化剂的合成方法及其在拆分末端环氧化合物的应用。
技术介绍
Salen 是 N, N_bis (salicylidine) ethylene-diamine 的縮写，是指ニ亚胺类化合物的统称，是近年来不对称催化反应及不对称合成中重要的配体之一。手性salen Co配合物催化的水解动力学拆分末端环氧化合物(HKR)是其重要的应用之一。尤其重要的是，作为ー种不对称催化剂，手性salen Co不但在科研领域，而、且在技术以及エ业生产上都有着良好和广阔的应用前景。Jacobsen小组报道的手性salen Co ( II )是没有催化活性，必须经过氧化得到的手性salen Co (III)配合物才具有催化活性。Jacobsen小组报道的手性salen Co (III)配合物的合成步骤1)通过手性酒石酸拆分反式的1，2-环己ニ胺，得到手性的1，2-环己ニ胺-酒石酸盐；2)将手性的1，2_环己ニ胺-酒石酸盐和碳酸钾在水中反应，得到手性的1，2_环己ニ胺水溶液；3)再与两分子的3，5- ニ叔丁基水杨醛甲醇溶液反应得到配体；4)将配体溶解在甲苯中，与醋酸钴的甲醇溶液反应，得到手性salen Co ( II )催化剂；5)手性salen Co ( II )催化剂在醋酸存在下，经空气氧化，得到手性salen Co(III)催化剂。该エ艺反应步骤多、使用的混合溶剂不利于回收使用、使用的甲苯气味毒性较大，若在第3步中水洗不充分，最后得到催化剂中含量无机盐，从而影响催化剂的使用效果；第5步氧化收率低小于70% ;从而不利于エ业化生产。同时，在第一歩使用酒石酸拆分反应中，滤液中含有另外ー种对映体；目前，没有办法有效利用，只能将滤液当废液处理，污染环境。本专利技术利用滤液中的对映体做为原料合成(S, S) -salen Co ( II )催化剂。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提出一种废液利用、エ艺简单、收率高，易于规模化生产的(S, S)-salen Co ( II )催化剂的合成方法及其在拆分末端环氧化合物的应用 合成技术原理 (I)从制备(R，R)_环己 ニ 胺单盐(结构式为权利要求1.，S)-salen Co ( II )催化剂的合成方法,利用制备(R，R)_salen Co ( II )催化剂中间体(R，R)-环己二胺单盐滤液中的(S，S)-环己二胺合成(S，S)-环己二胺单盐，再和3，5-二叔丁基水杨醛、醋酸钴，在单一溶剂中反应得到(S，S)-salen Co ( II )催化剂，其主要特征在于(S，S)_salen Co ( II )催化剂的合成步骤如下 (1)将制备(R，R)-salenCo(II)催化剂中间体(R，R)_环己二胺单盐滤液脱水后，加入相等重量的有机溶剂，升温至回流，加入D-酒石酸，在回流状态下保温1(T20小时，冷却至(TlO°C，离心得到(S，S)-环己二胺单盐粗品，用有机溶剂重结晶后，得到合格的(S，S)-环己二胺单盐； (2)将(S，S)-环己二胺单盐与有机溶剂，在碱的作用下，室温反应8 12小时，过滤后得到(S，S)-环己二胺的有机溶剂溶液，加热回流后，依次加入3，5-二叔丁基水杨醛和醋酸钴，并补加有机溶剂，在回流状态下保温反应KT15小时，冷却到室温，离心，干燥后，得到(S, S) -salen Co ( II )催化剂。2.根据利要求I所述的(S，S)-salenCo ( II )催化剂的合成 方法，其特征在于所述的(S，S)-salen Co ( II )催化剂结构式为 Q/=m M=-,3.根据权利要求I所述的(S，S)-salenCo ( II )催化剂的合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、四氢呋喃中的一种。4.根据权利要求I所述的(S，S)-salenCo ( II )催化剂的合成方法，其特征在于所述的重结晶有机溶剂与反应的有机溶剂是同一溶剂。5.根据权利要求I所述的(S，S)-salenCo ( II )催化剂的合成方法，其特征在于所述的碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、磷酸钾中的一种。6.(S, S)-salen Co ( II )催化剂在拆分末端环氧化合物的应用，在IOkmol末端环氧中，加入20mol (S, S)-salen Co ( II )催化剂和40mol冰醋酸，通空气活化3小时，滴加5.5-7. 5kmol水，在(T25°C反应24小时，得到相对应的99%ee值手性末端环氧化合物和相应的99%ee值手性二醇。7.根据权利要求6的(S，S)-salenCo ( II )催化剂在拆分末端环氧化合物的应用，所述的末端环氧化合物为环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、苯基环氧乙烷、苄基缩水甘油醚、正丁酸缩水甘油酯中一种。8.根据权利要求6的(S，S)-salenCo ( II )催化剂在拆分末端环氧化合物的应用，所述通空气活化是将反应体系中的(S，S)-salen Co ( II )催化剂氧化成具有催化活性的(S，S) -salen Co (III)催化剂。全文摘要本专利技术涉及,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂的合成方法及其在拆分环氧化合物的应用，利用(R,R)-salenCo(Ⅱ)催化剂中间体(R,R)-环己二胺单盐的滤液合成(S,S)-环己二胺单盐，再和3,5-二叔丁基水杨醛、醋酸钴，在单一溶剂中反应得到(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂；该法将(R,R)-salenCo(Ⅱ)催化剂中间体(R,R)-单盐的滤液，变废为宝；具有使用单一溶剂、工艺简单、反应步骤短、收率高，易于工业化；合成的(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂，在末端环氧化合物中直接用空气活化成具有催化活性的(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂，避免了由(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂合成(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂，拆分效果与直接用(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂一样，得到的99%ee值的手性末端环氧化合物。文档编号C07D303/04GK102728407SQ20121024693公开日2012年10月17日 申请日期2012年7月17日 优先权日2012年7月17日专利技术者吴顶, 王志 申请人:岳阳亚王精细化工有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种(S,S)？salen？Co(Ⅱ)催化剂的合成方法，利用制备(R,R)？salen？Co(Ⅱ)催化剂中间体(R,R)？环己二胺单盐滤液中的（S,S)？环己二胺合成(S,S)？环己二胺单盐，再和3,5？二叔丁基水杨醛、醋酸钴，在单一溶剂中反应得到(S,S)？salen？Co(Ⅱ)催化剂，其主要特征在于(S,S)？salen？Co(Ⅱ)催化剂的合成步骤如下：（1）将制备(R,R)？salen？Co(Ⅱ)催化剂中间体(R,R)？环己二胺单盐滤液脱水后，加入相等重量的有机溶剂，升温至回流，加入D？酒石酸，在回流状态下保温10~20小时，冷却至0~10℃，离心得到(S,S)？环己二胺单盐粗品，用有机溶剂重结晶后，得到合格的(S,S)？环己二胺单盐；(2)？将(S,S)？环己二胺单盐与有机溶剂，在碱的作用下，室温反应8~12小时，过滤后得到(S,S)？环己二胺的有机溶剂溶液，加热回流后，依次加入3,5？二叔丁基水杨醛和醋酸钴，并补加有机溶剂，在回流状态下保温反应10~15小时，冷却到室温，离心，干燥后，得到(S,S)？salen？Co(Ⅱ)催化剂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王志，吴顶，
申请(专利权)人：岳阳亚王精细化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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