用于生产具有低的芳族化合物含量的烃流体的方法技术

本发明专利技术提供制备在100-400℃范围内沸腾且具有不超过80℃的沸程的非常低硫、非常低芳族化合物的烃流体的方法，所述方法至少包括以下两个相继的步骤：-将中间馏出物深度加氢脱硫至小于10ppm硫，和将前述步骤的经脱硫的中间馏出物在80-180℃的温度下和在60-160巴的压力下催化氢化。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及生产具有窄的沸程且具有非常低的芳族化合物含量(aromaticcontent)、极低硫水平含量的特定流体，以及其用途。本专利技术涉及进料(feed)品质选择和工艺条件。
技术介绍
烃流体发现例如在如下中作为溶剂的广泛用途粘合剂、清洗液(cleaningfluid)、爆炸物(explosive)、用于装饰涂料和印刷油墨的溶剂、用于例如金属加工或脱模的应用中的轻油、和工业润滑剂、以及钻井液。所述烃流体还可用作在粘合剂和密封剂体系例如有机硅密封剂中的增量油，和用作在增塑的聚氯乙烯配方中的减粘剂，和用作在例如在水处理、采矿操作或造纸中作为絮凝剂使用以及还作为用于印染衆(printing paste)的增稠剂使用的聚合物配方中的载体。烃流体还可用作在各种各样其它应用例如化学反应中的溶剂。烃流体的化学性质和组成根据所述流体所用于的用途而显著变化。烃流体的重要性质是馏程(通常通过ASTM D-86或用于较重材料的ASTM D-1160真空蒸馏技术测定)、闪点、密度、苯胺点(通过ASTM D-611测定)、芳族化合物含量、硫含量、粘度、颜色和折射率。流体可分为链烷烃的、异链烷烃的、脱芳构的(dearomatised)、环烷烃的、非脱芳构的和芳族的。这些流体趋向具有如通过根据ASTM D-86的初沸点(IBP)和终沸点(FBP)之间的窄范围表示的窄的沸点范围。根据所述流体将用于的用途选择所述初沸点和终沸点。但是，窄馏分(切取馏分，cut)的使用提供了精确闪点的好处，出于安全原因，精确闪点是重要的。所述窄懼分还带来重要的流体性质如更明确(better defined)的苯胺点或溶解力(solvency power)、然后粘度、和对于其中干燥是重要的体系而言明确(defined)的蒸发条件、以及最后更明确的表面张力。W0-A-03/074634和W0-A-03/074635两者均涉及包括至少40%环烷化合物(naphthenics)和窄沸程的流体的生产。在这两篇文献中，初始进料是真空瓦斯油(VGO),其然后进行加氢裂化。典型的VGO公开为具有下列性质比重0.86-0. 94 ；ASTM D-1160 蒸馏IBP 240-370°C, FBP 380-6100C0芳族化合物(aromatics)重量％ I个环的为13-27%，2个环的为10-20%，3个环的为7-11%，4个环的为6-12%,总共为40-65 ；环烧烃重量％ I个环的为2-4%, 2个环的为4-7%, 3个环的为4-6%，4个环的为4-7%，总共为 16-27 ； 链烷烃重量％ :7-16% ； 异链烷烃重量％ 8-20% ；硫1. 75-3重量％(通过ASTM D-2622使用X射线荧光测量)；然后将该VGO加氢裂化为原料(feedstock)。所述原料具有低的硫含量，典型地l_15ppm重量。这些原料还具有低的芳族化合物含量，典型地3-30重量％(据说这低于常规流体制造中15-40重量％的典型范围)。据指出，较低的硫含量可避免或减少对深度加氢脱硫的需求且还导致在使用氢化来生产脱芳构的等级时氢化催化剂更少的失活。更低的芳族化合物含量还减少在生产脱芳构的等级时需要的氢化苛刻度(severity)，因此允许消除现有氢化单元的瓶颈或者对于新的单元允许更小的反应器容积。据进一步指出，得到的产物具有高的环烷烃含量，典型地至少40%，优选至少60%。据说经加氢裂化的VGO的氢化在200°C的温度、27巴的压力、ItT1的液时空速和 200Nm3/吨进料的处理比率(treat rate)下操作。虽然这两篇文献指出最终的产物具有非常低的芳族化合物含量，但是事实是高沸点产物仍然含有相当高的量的芳族化合物。据说具有237°C _287°C的沸程的产物含有42ppm的芳族化合物。具有更高沸程(308°C -342°C, 305°C _364°C和312°C -366°C )的三种其它产物具有约2000ppm的芳族化合物含量。EP1447437公开了一种方法，其中使具有至少70%芳族化合物含量的烃第一物流经历加氢脱硫以获得具有小于50ppm的硫含量的第一物流并经历氢化步骤。在该方法中，据说所述第一物流具有145-260°C的蒸馏区间，且实施例提供142-234°C。还指出，可将经氢化的物流分馏，例如分馏为100-205°C的轻馏分、170-270°C的中间馏分和200-400°C的重馏分。然而，在该唯一实施例中，没有进行分馏。在该EP1447437中建议对来自FCC单元的流出物的轻循环油级分(fraction)进行脱硫和氢化。但是，据显示，即使环烷烃含量高(86. 5重量％)(这暗示良好的溶解能力(solvency)),芳族化合物含量仍在lOOppm。因此，现有技术中尚未教导从脱硫之后的常压馏出物(distillate)馏分生产流体以获得具有非常低的芳族化合物含量(典型地低于IOOppm)的烃流体。因此，本专利技术的目的在于提供用于从脱硫的常压馏出物制造具有非常低的芳族化合物含量(典型地低于IOOppm)的脂族链烷烃和环烷烃流体的方法。由于与现有技术流体相比更低的环烷烃含量和更高的异链烷烃含量，这些流体对于相同的馏分范围呈现更低的密度和更低的粘度水平。
技术实现思路
本专利技术提供制备在100-400°C的范围内沸腾且具有不超过80°C的沸程的非常低硫、非常低芳族化合物的烃流体的方法，其至少包括如下两个相继的步骤-将中间馏出物深度加氢脱硫至小于IOppm硫，和-将前述步骤的经脱硫的中间馏出物在80_180°C的温度下和在60-160巴的压力下催化氢化。根据一个实施方式，所述中间馏出物由常压蒸馏单元和/或催化裂化流出物产生，这样的馏出物具有180°C _400°C、特别是200-380°C的沸点。根据一个实施方式，所述中间馏出物含有超过20%、优选超过30%的芳族化合物。根据另一个实施方式，中间馏出物含有少于100%、优选少于70%的芳族化合物。根据一个实施方式，所述经氢化的加氢脱硫的中间馏出物(最终产物)含有少于5ppm、优选少于3ppm、最优选0. 5ppm的硫。根据一个实施方式,所述经氢化的脱硫的流体含有少于lOOppm、优选少于50ppm、且更优选少于30ppm的芳族化合物。根据一个实施方式，馏出物的深度加氢脱硫在高于300°C、优选在330和370°C之间变化的反应温度下，在高于80巴、优选在80和90巴之间变化的压力下，在加氢脱硫催化剂的存在下，使用在0. 5-31T1之间变化的LHSV操作。根据一个实施方式，所述加氢脱硫催化剂包括氧化铝载体，所述氧化铝载体至少具有来自第VIII族的金属的对、优选例如镍/钥或钴/钥的金属的对。优选的氢化催化剂含有镍；更优选地，所述催化剂是镍负载催化剂。根据一个实施方式，经脱硫的馏出物的氢化在三个步骤内进行，所述三个步骤包 括氢化步骤，然后的分离步骤以蒸发残余的气态产物，和分馏步骤。根据一个实施方式，所述氢化步骤包括在从0. 2到51T1变化的液时空速(LHSV)下的三个氢化阶段。处理比率可为100-300Nm3/吨进料。氢化催化剂可包括在氧化铝载体上的镍，其具有在100和250m2/g催化剂之间、优选在150和200m2/本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.11.20 IB PCT/IB2009/0560171.制备非常低硫、非常低芳族化合物的烃流体的方法，所述烃流体含有小于5ppm的硫且具有低于IOOppm的芳族化合物含量、在100-400°C的范围内沸腾且具有不超过80°C的沸程，所述方法至少包括如下两个相继的步骤 -将中间馏出物深度加氢脱硫至小于IOppm的硫，和 -将前述步骤的经脱硫的中间馏出物在80-180°C的温度下和在60-160巴的压カ下用含镍催化剂进行催化氢化， 其中所述中间馏出物由常压蒸馏単元流出物或由常压蒸馏単元和催化裂化流出物产生，这样的馏出物在180°C _400°C的范围内沸腾。2.权利要求I的方法，其中所述中间馏出物在200°C_380°C的范围内沸腾。3.权利要求I或2任ー项的方法，其中所述中间馏出物含有超过20%的芳族化合物，优选超过30%。4.权利要求1-3任ー项的方法，其中中间馏出物含有小于100%的芳族化合物，优选少于 70%。5.权利要求1-4任ー项的方法，其中经氢化的加氢脱硫的流体含有小于3ppm的硫，优选小于O. 5ppm。6.权利要求1-5任ー项的方法，其中经氢化的脱硫的流体含有小于50ppm且优选小于30ppm的芳族化合物。7.权利要求1-6任ー项的方法，其中馏出物的深度加氢脱硫在高于300°C、优选在330和370°C之间变化的反应温度下，在高于80巴、优选在80和90巴之间变化的压カ下，在加氢脱硫催化剂的存在下，使用在O. 5和31Γ1之间变化的LHSV操作。8.权利要求1-7任ー项的方法，其中所述加氢脱硫催化剂包括氧化铝载体，所述氧化铝载体至少具有来自VIII族的金属的对、优选例如镍/钥或钴/钥的金属的对。9.权利要求1-8任ー项的方法，其中在所述氢化步骤中，液时空速(LSHV)为O.2-511'优选 O. 5-3h_1 且最优选 O. 8-1. 51Γ1。10.权利要求1-9任ー项的方法，其中在所述氢化步骤中，处理比率为100-300Nm3/吨进料、优选150-250Nm3/吨进料且最优选160_200Nm3/吨进料。11.权利要求ι- ο任ー项的方法，其中在所述氢化步骤中，所述催化剂包括优选负载于氧化铝载体上的镍，其具有在100和250m2/g催化剂之间变化、优选在150和200m2/g催化剂之间变化的比表面积。12.权利要求1-11任ー项的方法，其中在所述氢化步骤中，温度为80-180°C、优选120-160。。 ·13.权利要求1-12任ー项的方法，其中在所述氢化步骤中，压カ为60-160巴、优选100-150 巴。14.权利要求1-13任ー项的方法，其中在所述氢化步骤中，温度低于180°C、优选低于160°C，且压カ高于60巴、优选高于100巴，优选使用高于IOONm...

【专利技术属性】
技术研发人员：C奥布里，J诺克曼，
申请(专利权)人：道达尔炼油与销售部，
类型：发明
国别省市：