纳米孔半渗透隔膜及其制造方法技术

过滤器包括具有在其内形成的多个纳米通道的隔膜。通过自组装在限定纳米通道的表面上沉积官能化的纳米颗粒，从而降低所述隔膜的最终直径。还提供了制造和使用所述过滤器的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
本专利技术涉及半渗透隔膜，更具体地涉及纳米孔隔膜及其制造方法和将其用于脱盐和其它工艺的方法。水脱盐可以考虑两种方法。用于水脱盐的两种基本方法包括反渗透和蒸馏。蒸馏方法要求将流体水转化成蒸气相并从所述蒸气冷凝水。这一方法的成本相当高，且要求显著大的能量使用。反渗透方法利用在盐化液体上的压力，以强制水分子通过半渗透隔膜。这一方法具有相对低的能耗速率。使用反渗透脱盐的比(每单位所生产的可饮用水)能量已经从二十世纪八十年代的超过10kWh/m3下降到低于4kWh/m3,接近理论最小要求能量O. 7kWh/m3。为了改进反渗透方法的技术水平，具有均匀的孔分布和更加可渗透的分离层的新型隔膜可潜在地维持或改进盐排斥，同时增加反渗透方法中的流通量。用于有效脱盐的隔膜的孔大小为约10纳米或更小。用于实现这些尺寸的目前的方法是相当复杂的、高成本的和耗时的。一种方法使用可商购的阳极化氧化铝膜，其具有直径为10 - 200nm或更大的纳米通道的平行阵列。为了使孔径变窄，通过化学气相沉积、原子层沉积或物理气相沉积将表面荷电的材料沉积在纳米通道开口处。或者，在入口开口处通过原子层沉积形成氧化物层。要求多次通过以实现所需的厚度和孔径。为了获得适合于脱盐的所需直径，这些方法是耗时的、复杂的和相对成本高的。而且，目前的方法仅使纳米通道的入口开口变窄。 因此，本领域需要开口小于IOnm的改进的隔膜，其中该方法对于生产目的来说是有效的且经济上可行的。专利技术概述本文公开的是过滤器，过滤器系统，和制造用于所述过滤器的纳米孔隔膜的方法。 在一个实施方案中，过滤器包含具有在其内形成的多个纳米通道的多孔隔膜，其中所述纳米通道包含氧化物表面且具有第一直径；和官能化纳米颗粒的自组装膜，其中所述官能化纳米颗粒包含纳米颗粒和布置在其上的有机配体，该有机配体具有至少一个能与所述氧化物表面反应的官能团，其中所述自组装膜将所述第一直径降低到第二直径。过滤器系统包含为在压力下接收电解质溶液而构造的第一体积；和通过具有在其内形成的多个纳米通道的隔膜而与第一体积隔离的第二体积，所述纳米通道包括第一直径和连接到所述纳米通道表面上的纳米颗粒的自组装单层，其中所述自组装单层给过滤器系统提供第二直径，所述第二直径小于所述第一直径，和其中所述第二直径有效防止电解质溶液内的离子传输通过所述隔膜。制造过滤器的方法包括使多孔隔膜材料内的每一纳米通道的直径变窄，这包括将官能化纳米颗粒的自组装单层连接到每一纳米通道的内表面上，其中每一官能化的纳米颗粒包含纳米颗粒和连接到纳米颗粒上的有机配体，所述有机配体包含有效地与内表面反应并在内表面上形成纳米颗粒的自组装单层的至少一个官能团。附图简要说明本公开将在以下参考下述附图对优选实施方案的说明中提供细节，其中图I是沿纳米管道或纳米通道的纵轴所取的、通过ー个隔膜的截面图，其显示根据ー个示例性实施方案的纳米通道；图2是图I的隔膜的顶视图，其显示根据ー个示例性实施方案的纳米通道；图3是描绘根据ー个示例性实施方案的脱盐系统的方框图；图4示意性图示了用于从电解质流体中过滤离子的一 个示例性エ艺流程图。详细说明根据本专利技术，公开了ー种新型半滲透纳米孔隔膜和形成该隔膜的方法。所述半渗透隔膜包括具有确定直径的平行纳米通道阵列的多孔隔膜，其中所述纳米通道的限定流体通路的内表面与官能化纳米颗粒通过自组装反应，以使该直径进ー步变窄。在一个实施方案中，选择官能化纳米颗粒的尺寸，以使多孔隔膜纳米通道的直径变窄到有效阻断离子传输通过所述流体通路的尺寸，从而起到离子过滤器的作用。与现有技术的方法不同，本专利技术的制造隔膜的方法简单，有效，且商业上可行。所述半渗透隔膜由多孔隔膜材料形成，所述多孔隔膜材料包括直径通常为约20 —约300nm的纳米通道的平行阵列。可以使用公知的方法,通过电解钝化(passivation)金属膜，例如阳极化，制造所述多孔隔膜材料。例如，不同厚度的多孔阳极化氧化铝膜是可商购的，或者可以通过在本领域公知的各种反应条件下在草酸、硫酸、铬酸和/或磷酸中阳极化铝膜来制备。采用反复的阳极化-蚀刻循环，可以通过自组织制备高度有序的直的纳米通道。示例性的方法被公开于以下文章中Wang等人,“ Nanowire and Nanotubesyntheses Through belf-assembled Nanoporous AAO Templates，. ；0· Jessensky 等人，“Self-Organized formation of hexagonal pore arrays in anodic alumina，，，AppI.Phy s. Lett. , 72, (1998), p. 1173 ；和 G. Sklar 等人，“ Pulsed deposition into AAOtemplates for CVD growth of carbon nanotube arrays，，，Nanotechnology, 16 (2005) 1265-1271。这些方法可以被用于通过阳极氧化方法在铝膜内形成高长径比的平行纳米通道。尽管具体地提到阳极化的氧化铝，但本专利技术不打算局限于此。其它隔膜材料也被想到。所述多孔隔膜材料可以被形成在片材中并切割到合适的大小，或者可以被形成在或包括在预先确定尺寸的面板中。对于脱盐应用来说，所述多孔隔膜材料是具有20 — 30nm的纳米通道直径的多孔隔膜。用官能化的纳米颗粒的溶液处理多孔隔膜材料，其中官能化的纳米颗粒的特定官能团被选择以与氧化物表面反应。以这种方式，可以在纳米通道的内表面上形成自组装的官能化纳米颗粒的一个单层，且与现有技术不同，所述官能化纳米颗粒的单层可以覆盖从入ロ开ロ到出口开ロ的整个表面。取决于多孔隔膜材料的起始直径，可以选择官能化的纳米颗粒，使得在装饰限定纳米通道的内表面之后，相対的纳米颗粒之间的距离在ー些实施方案中小于20nm,在其它实施方案中小于IOnm,和在其它实施方案中小于约5nm。对于脱盐来说，由所述隔膜提供的最終孔径为2 — 3nm。可以通过仔细选择纳米颗粒的粒度和配体有效地控制最終直径。以这种方式，所述隔膜和它随后作为过滤器的用途可以按照给定的应用调节。对于脱盐エ艺来说，所述过滤器可以被用于反渗透应用中，其中所有离子被有效地阻断，使得仅仅水流经所述纳米通道。然而，其它物理或化学方法可以采用本专利技术的原理。本文中使用的术语“纳米颗粒”通常是指具有至少ー个小于100的维度的任何纳米材料。纳米颗粒可以是或者可以不是结晶性的。合适的纳米颗粒不打算被限制到任何特定的材料，只要纳米颗粒可以用有机配体官能化即可，所述有机配体具有对表面多孔隔膜材料具有反应性，例如对氧化物表面具有反应性且对它们被布置在其中的环境呈惰性的端基。在一个实施方案中，纳米颗粒材料不赋予表面电荷。在其它实施方案中，纳米颗粒是表面荷电的。示例性的纳米颗粒包括金属，例如铜，金，铁，银等；金属氧化物，例如ニ氧化钛，氧化铝，ニ氧化硅，氧化锌，ニ氧化锆等；半导体材料；等等。应当注意，鉴于它们的固有的成本，半导体纳米颗粒通常较不优选。纳米颗粒的粒度通常在2 — 20nm的范围内，取决于多孔隔膜材料内纳米通道的直径，但是更小或者更大的粒度可以被使用，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.01.12 US 12/685,7341.过滤器，它包含 具有在其内形成的多个纳米通道的多孔隔膜，其中所述纳米通道包括氧化物表面且具有第一直径；和 官能化纳米颗粒的自组装膜，其中所述官能化纳米颗粒包含纳米颗粒和布置在其上的有机配体，该有机配体具有至少一个能与所述氧化物表面反应的官能团，其中所述自组装膜将所述第一直径降低到第二直径。2.权利要求I中所述的过滤器，其中所述隔膜包含铝，和所述纳米颗粒通过使用阳极氧化铝形成。3.权利要求I中所述的过滤器，其中所述纳米通道包括在约IOnm和200nm之间的第一直径。4.权利要求I中所述的过滤器，其中所述第二直径为约2- 3nm。5.权利要求4中所述的过滤器，其中所述纳米颗粒具有有效排斥正离子的表面电荷。6.权利要求4中所述的过滤器，其中所述纳米颗粒具有有效排斥负离子的表面电荷。7.权利要求4中所述的过滤器，其中所述纳米颗粒具有中性电荷。8.权利要求I中所述的过滤器，其中所述电解质溶液包括海水，和所述第二直径为2nm — 3nm09.过滤器系统，它包含 为在压力下接收电解质溶液而构造的第一体积；和 通过具有在其内形成的多个纳米通道的隔膜而与第一体积隔离的第二体积，所述纳米通道包括第一直径和连接到所述纳米通道表面上的纳米颗粒的自组装单层，其中所述自组装单层给过滤器系统提供第二直径，所述第二直径小于所述第一直径，和其中所述第二直径有效防止电解质溶液内的离子穿过所述隔膜传输。10.权利要求9中所述的过滤器系统，还包含为调节第一体积的压力...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·阿夫加利阿达卡尼，S·M·罗斯纳吉尔，
申请(专利权)人：国际商业机器公司，
类型：发明
国别省市：