本发明专利技术涉及联硼酸酯的合成方法。一种制备联硼酸酯的方法，原料四羟基二硼与醇/酚在溶剂中回流带水反应，带出定量的水后，酯化完全，降温析出联硼酸酯，或者蒸干溶剂得到相应的联硼酸酯。本发明专利技术采用四羟基二硼与醇/酚反应混合物与水共沸的有机溶剂分散，反应在回流温度下进行。收率85~98%。反应中分散用的有机溶剂可直接回用到下一批。此方法简单易行，安全环保、低成本，制备的联硼酸酯收率高。本发明专利技术的创新性在于对于酸碱敏感的联硼酸酯类化合物具有较好的适应性。采用四羟基二硼与醇/酚共沸带水的方法，高收率的生成联硼酸酯，无三废产生，所用溶剂可回收利用。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机物合成，特别是联硼酸酯的合成方法。
技术介绍
目前已知的联硼酸酯的合成方法，基本是采用四(二甲胺基)二硼与过量醇/酚反应，反应完毕，过量的二甲胺采用酸水除去，过量的醇/酚采用水洗或碱水洗的方式除去，生成的联硼酸酯通过蒸除溶剂后得到，此方法有诸多缺陷(1)反应生成的副产物二甲胺量非常大且气味难闻；(2)三废产生较多；(3)不适合对酸碱敏感的联硼酸酯。二甲胺气味很大，对环境不友好。多次水洗除杂质，产生大量的废水，既增加了成本又不符合绿色化学的宗旨。很多联硼酸酯对酸碱敏感，这一工艺限制这类联硼酸酯的合成，不具有普适性。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述不足问题，提供，采用四羟基二硼与醇/酚在溶剂中共沸带水反应，高收率的制备相应联硼酸酯，此方法简单易行，安全环保、低成本，制备的联硼酸酯收率高。本专利技术为实现上述目的所采用的技术方案是，原料四羟基二硼与醇/酚在溶剂中回流带水反应，带出定量的水后，酯化完全，降温析出联硼酸酯，或者蒸干溶剂得到相应的联硼酸酯。本专利技术的反应机理如下 HO、 OH RO, OR,B-B、 + HO-R................................................................B-B^HO OHRO OR 式中R :烷基或芳香族烃基。所述四羟基二硼与醇/酚摩尔比为1:2. (T2. 2。所述醇/酚采用一元醇/酚、二元醇/酚或多元醇/酚，GC>99%。所述醇/酚为新戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，4-二甲基-2，4-戊二醇、异丙醇、乙二醇、频哪醇、苯酚或邻苯二酚等。所述溶剂采用既可以与水共沸，又不与反应原料和产物发生化学反应的有机溶剂。所述原料四羟基二硼IOB-NMR纯度大于>98%。所述有机溶剂可以为甲苯，正庚烷或正己烷等既可以与水共沸又不与反应原料和产物发生化学反应的惰性烷烃或芳烃。本专利技术采用四羟基二硼与醇/酚反应混合物与水共沸的有机溶剂分散，反应在回流温度下进行。收率85、8%。反应中分散用的有机溶剂可直接回用到下一批。此方法简单易行，安全环保、低成本，制备的联硼酸酯收率高。本专利技术的创新性在于对于酸碱敏感的联硼酸酯类化合物具有较好的适应性。采用四羟基二硼与醇/酚共沸带水的方法，高收率的、生成联硼酸酯，无三废产生，所用溶剂可回收利用。具体实施例方式下面结合具体实施例对本专利技术作详细说明，但本专利技术并不局限于具体实施例，所有在本专利技术构思范围内的技术方案均在本专利技术保护范围内。实施例I ，原料四羟基二硼与醇/酚在溶剂中回流带水反应，带出定量的水后，酯化完全，降温析出联硼酸酯，或者蒸干溶剂得到相应的联硼酸酯。本专利技术的反应机理如下 式中R :烷基或芳香族烃基。具体工艺向一个装有磁力搅拌、温度计、分水装置的250ml四口瓶内加入10. OOg(0. 112mol)四羟基二硼，25. 95g (0. 236mol)邻苯二酚及140. OOg甲苯。分水装置上的回流冷凝器通入循环水。开启搅拌后缓慢升温至11TC，回流带水，带水7. 60g，反应结束。缓慢降温至4°C，过滤得产品双联邻苯二酚硼酸酯，湿重31. 10g，干燥后，得白色固体产品23. 10g，收率 86. 45%，纯度彡 98% (GC)0实施例2 ，与实施例I方法及反应机理相同，具体工艺向一个装有磁力搅拌、温度计、分水装置的250ml四口瓶内加入10. OOg (0. 112mol)四羟基二硼，27. 18g(0.230!1101)频哪醇及160.0(^正庚烷。分水装置上的回流冷凝器通入循环水。开启搅拌后缓慢升温至111°C，回流带水，带水7. 69g，反应结束。缓慢降温至4°C，过滤得产品双联频哪醇硼酸酯，湿重30. 10g，干燥后，得白色固体产品27. 02g，收率95. 00%，纯度彡98% (GC)0实施例3 ，与实施例I方法及反应机理相同，具体工艺向一个装有磁力搅拌、温度计、分水装置的250ml四口瓶内加入10. OOg (0. 112mol)四羟基二硼，23.95g(0.23011101)新戊二醇及160.0(^正庚烷。分水装置上的回流冷凝器通入循环水。开启搅拌后缓慢升温至lirC，回流带水，带水7. 70g，反应结束。缓慢降温至4°C，过滤得产品双联新戊二醇硼酸酯，湿重28. 30g，干燥后，得白色固体产品23. 53g，收率93. 00%，纯度> 97%(GC)。实施例4 ，与实施例I方法及反应机理相同，具体工艺向一个装有磁力搅拌、温度计、分水装置的250ml四口瓶内加入10. OOg (0. 112mol)四羟基二硼，30.41g(0. 230mol)2, 4- 二甲基-2，4-戊二醇及160. OOg甲苯。分水装置上的回流冷凝器通入循环水。开启搅拌后缓慢升温至111°C，回流带水，带水7. 68g，反应结束。缓慢降温至4°C，过滤得产品双联(2，4- 二甲基-2，4-戊二醇)硼酸酯，湿重32. 20g，干燥后，得白色固体产品28. 42g,收率 90. 00%,纯度> 97% (GC)0实施例5 ，与实施例I方法及反应机理相同，具体工艺向一个装有磁力搅拌、温度计、分水装置的250ml四口瓶内加入10. OOg (0. 112mol)四羟基二硼，27. 18g(0. 230mol)2-甲基-2，4-戊二醇及160. OOg甲苯。分水装置上的回流冷凝器通入循环水。 开启搅拌后缓慢升温至111°C，回流带水，带水7. 70g，反应结束。缓慢降温至4°C，过滤得产品双联(2-甲基-2，4-戊二醇)硼酸酯，湿重29. 80g，干燥后，得白色固体产品26. 17g，收率92. 00%，纯度彡 96% (GC)0本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
2011.12.29 CN 201110453295.41.一种制备联硼酸酯的方法，其特征是原料四羟基二硼与醇/酚在溶剂中回流带水反应，带出定量的水后，酯化完全，降温析出联硼酸酯，或者蒸干溶剂得到相应的联硼酸酯。2.根据权利要求I所述的一种制备联硼酸酯的方法，其特征是所述四羟基二硼与醇/酹摩尔比为1:2. (T2. 2。3.根据权利要求I所述的一种制备联硼酸酯的方法，其特征是所述醇/酚采用一元醇/酚、二元醇/酚或多元醇/酚，GC>99%。4.根据权利要求3所述的一种制备联硼酸...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘启宾，孙福元，王秀英，郜志农，
申请(专利权)人：大连联化医药技术有限公司，
类型：发明
国别省市：
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