用于回收过渡金属化合物的方法技术

本发明专利技术针对提供用于生产固相聚合催化剂组分的方法，包括以下步骤：（A）生产包括过渡金属化合物以及溶剂的溶液；（B）固化包括所述过渡金属化合物的组分以便在固化阶段中生产所述固相聚合催化剂组分；（C）从所述固化阶段中回收包含溶于其中的少量所述过渡金属化合物的液流以及固相催化剂流；以及（D）从所述液流中回收所述过渡金属组分，其特征在于所述步骤（D）包括浓缩所述溶液以生产包括所述溶剂并且基本上不含有所述过渡金属化合物的第一产物流以及包括所述溶剂和所述过渡金属化合物的第二产物流，其特征在于该浓缩是在从0℃至100℃的温度范围内进行的。该方法提供了一种生产该固相催化剂组分的经济方法。该催化剂在聚合反应中具有活性并且可以用于工业方法中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
W0-A-02/048208披露了ー种方法，其中一种含钛液体连续地 引入到包含卤化镁的一个反应器中并且从该反应器中连续地抽取(withdraw，取出)液体。然而，仅液体被连续地抽取而催化剂保留在反应器中并且在合成结束时分配地排出。W0-A-01/098374披露了ー种方法，其中甲苯、ー种金属茂以及MAO连续地引入到一个预聚合反应器中，在那里形成固体催化剂。它未披露或建议制造ー种乳液。W0-A-2006/069733披露了用于生产烯烃聚合催化剂的ー种方法，其中该方法包括乳化、固化以及催化剂分离的阶段，并且其中所述阶段中至少ー项是连续进行的。该文件未披露预聚合步骤。W0-A-03/051514披露了通过制备ー种乳液并且将它固化来生产固体催化剂组分的ー种方法。该催化剂可以被预聚合。连续地操作该方法的可能性未被讨论。进ー步地，该催化剂包含ー种娃石载体。今天催化剂仍然是典型地分批生产的。之所以这样做部分因为涉及的反应复杂并且尤其是因为将活性化合物结合到固体颗粒中是ー个耗时过程。例如，形成固体催化剂的ー个典型方法是将这些催化剂组分浸溃到ー个固体载体上。如果不给予该浸溃过程足够时间来完成，则ー些活性组分将保留在溶液中并且因此在该过程期间将被丢失。W0-A-2006/069733披露了ー种方法，其中连续地执行固化步骤。该文件在第19页顶部传授了固化快速地发生。在同一页上进一歩向下，该文件传授了该溶剂可以被回收并且用于制备催化剂溶液。然而，该文件未讨论回收过渡金属化合物的需要以及可能性。相反地，从该文本中表现的是得到了该过渡金属化合物完全转化到该固体催化剂中。过渡金属化合物是聚合催化剂中最昂贵的组分之一。因此导致该过渡金属化合物损失减少的行为对生产经济性可以具有较大影响。
技术实现思路
本专利技术一方面是提供一种用于生产固相聚合催化剂组分的方法，包括以下步骤(A)生产包括过渡金属化合物和溶剂的溶液；(B)将包括所述过渡金属化合物的组分固化以便在ー个固化阶段(a solidification stage,固化段)中生产所述固相聚合催化剂化合物；(C)从所述固化阶段中回收包含溶于其中的少量所述过渡金属化合物的液流以及固体催化剂流；以及(D)通过浓缩所述液流回收溶于所述液流中的所述过渡金属化合物以便产生包括该溶剂并且基本上不含有所述过渡金属化合物的第一产物流以及包括该溶剂以及所述过渡金属化合物的第二产物流，其中该浓缩是在从0° C至100° C的温度范围内进行的，优选地从10° C至60° C并且更优选地从20° C至50° C。本专利技术的另外的方面是提供一种用于聚合烯烃的方法，包括以下步骤-生产固相聚合催化剂组分，包括以下步骤(A)生产包括过渡金属化合物和溶剂的溶液；(B)固化包括所述过渡金属化合物的组分以便在ー个固化阶段中生产所述固相聚合催化剂化合物；(C)从所述固化阶段中回收包含溶于其中的少量所述过渡金属化合物的液流以及固体催化剂流；以及(D)通过浓缩所述液流回收溶于所述液流中的所述过渡金属化合物以便生产包括该溶剂并且基本上不含有所述过渡金属化合物的第一产物流以及包括该溶剂和所述过渡金属化合物的第二产物流，其中该浓缩是在从0° C至100° C的温度范围内进行的，优选地从10° C至60° C并且更优选地从20° C至50° C;-将所述固相聚合催化剂组分连同一种烯烃単体一起引入到一个预聚合阶段(prepolymerization stage,预聚合段)中以便形成一种预聚合的固体催化剂组分；以及-从所述预聚合阶段回收所述预聚合的固体催化剂组分并且将它连同一种烯烃单体一起导向进入一个随后的聚合阶段中以生产ー种烯烃聚合物。本专利技术提供了其中昂贵的过渡金属化合物没有丢失的一种经济的方法。该过渡金属化合物被回收并且在该回收过程之后它保持活性。该固相聚合催化剂组分在该聚合方法(过程)中具有高生产率并且生产具有良好的形态和少量细屑的聚合物。附图说明图I是ー个优选的过程(process,方法)设计的表示。图2示出了通过汽提用于连续浓缩催化剂组分的一个实施方式。具体实施例方式在随后的文本中，所有百分比数字是基于重量除非另外明确地说明。因此，数字30%是指按重量计30%。根据本专利技术在一个催化剂制备単元中生产ー种固体催化剂组分。该催化剂制备单元包含其中执行本专利技术的接触和固化阶段的设备。因此，它可以包括可以包含ー个或多个区室的ー种容器，或它可以包含可以平行地或串联地安排的ー组容器。这些容器可以是管状的或它们可以是搅拌容器，例如搅拌槽。该固体催化剂组分包含一种过渡金属化合物和元素周期系第13族金属的ー种有机金属化合物。在一个特别优选的实施方式(embodiment)中，该固体催化剂组分基本上包括该过渡金属化合物以及该有机金属化合物。就“基本上包括”而言，在此是指虽然该催化剂可以包含少量额外的组分，但它不包括一种分离的载体(support)材料。因此，优选地该固体催化剂组分不包括一种聚合物的或无机氧化物载体，例如硅石。甚至更优选地，该固体催化剂组分包括按重量计不大于10%并且仍然更优选地按重量计不大于5%的除了该过渡金属化合物、该有机金属化合物和溶剂之外的组分。将该过渡金属化合物和该有机金属化合物以溶液的形式引入到该催化剂制备单元中。连续地将它们引入到该催化剂制备単元中。就“连续地”而言，它是指这些流是不间断地真正连续的或它们是间断的但是与该催化剂制备単元中平均停留时间相比较该流中任何中断是可忽略不计的。尤其地，如果该流是间断的则该流的总时间期间是该平均停留时间的至多10%，并且更优选为该平均停留时间的至多5%。然而，最优选地该流是真正连续的。就“总时间期间”而言，是指，如本领域普通技术人员所理解的，ー个全部循环的持续时间。因此，在其中一个阀被开放的间歇流的情况下，然后保持开放持续ー个给定的时间，然后关闭，然后保持关闭持续ー个给定的时间并且然后再次开放，总时间期间是从该阀的第一次开放至第二次开放的时间。在ー个真正连续的方法中，存在反应物进入方法步骤中或产物从方法步骤中抽出的一个不间断流或优选地两者。这可以例如通过具有来自ー个过程阶段(process stage)的开放管道而得到。可替代地，该管可以具有一个连续操作的控制阀，该阀可以例如接收来自ー个流量、水平或压カ控制器的信号。整个方法(全部过程)该方法(过程)的ー个优选实施方式示于图I中。将过渡金属组分沿着管线12引入到ー个乳化阶段(emulsification stage,乳化段)I中。通过管线11引入溶剂和有机金 属化合物，可选地连同额外的组分一起。通过管线73将回收的过渡金属化合物添加到相同流中。以下将包含该溶剂和至少ー些过渡金属化合物以及有机金属化合物的溶液称为第一液体。通过管线14将形成连续相的液体(此后称为第二液体)引入到该乳化阶段I中。从该乳化阶段1，沿着管线21将该乳液导向进入ー个固化阶段2中，并且额外的第二液体(可选地在较高温度下)通过管线22进入该固化阶段2。通过管线31抽取混合液体中该固体催化剂组分的悬浮液并且导向进入ー个分离阶段(^paration stage，分离段)3中，在那里固体催化剂41的流与混合液体61的流分开。该固体催化剂的流被导向进入ー个预聚合阶段4本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.11.13 EP 09175888.81.一种用于生产固相聚合催化剂组分的方法，包括以下步骤(A)生产包括过渡金属化合物以及溶剂的溶液；(B)固化包括所述过渡金属化合物的组分以便在固化阶段中生产所述固相聚合催化剂组分；(C)从所述固化阶段中回收包含溶于其中的少量所述过渡金属化合物的液流以及固相催化剂流；以及(D)从所述液流中回收所述过渡金属组分，其特征在于所述步骤(D)包括浓缩所述液流以生产包括所述溶剂并且基本上不含有所述过渡金属化合物的第一产物流以及包括所述溶剂和所述过渡金属化合物的第二产物流，以及其中该浓缩是在从0° C至100° C的温度范围内进行的，优选从10° C至60° C并且更优选从20° C 至 50° C。2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于所述浓缩步骤是汽提或蒸馏阶段，优选汽提阶段。3.根据权利要求I或权利要求2所述的方法，其特征在于所述过渡金属化合物具有式(I) (L)mRnMYq (I) 其中每个L独立地是配位到M上的有机配体；R是桥连两个配体L的桥连基团；M是元素周期表第3至10族的过渡金属；每个Y独立地是σ -配体；m是1、2或3 ;n是O或，当m是2或3时，为O或I ;q是1、2或3并m+q等于该金属的化合价。4.根据权利要求3所述的方法，其中至少ー个配体L包括环戊ニ烯基结构。5.根据权利要求4所述的方法，其中至少ー个配体L具有用选自烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、甲娃烧基、甲娃烧氧基、或烧氧基所构成的组中的取代基可选地取代的环戍_■稀基结构、茚基结构、四氢茚基结构、芴基结构、或八氢芴基结构。6.根据权利要求I至5中任一项所述的方法，其中连续地执行至少步骤(B)，优选至少步骤(B)和(C)以及更优选至少步骤(B)、(C)和(D)并且其中所述第二产物流被重新导向进入步骤(A)中。7.根据权利要求6所述的方法，包括以下额外步骤(B-I)连续地将所述溶液和与所述溶液一起能够形成乳液的第二液体引入乳化阶段中；(B-2)由所述溶液和所述第二液体形成乳液，其中所述溶液分散在所述第二液体中；(B-3)从所述乳化阶段中连续地抽取所述乳液并且将它导向进入固化阶段中；(B-4)固化所述固相聚合催化剂组分；以及(B-5)从所述固化阶段中连续地抽取包括悬浮于混合液体中的所述固相聚合催...

【专利技术属性】
技术研发人员：佩尔蒂·埃洛，萨默尔·维贾伊，基莫·哈卡拉，索伊莱·劳蒂奥，伊斯莫·莱赫蒂涅米，
申请(专利权)人：博瑞立斯有限公司，
类型：发明
国别省市：