二乙烯基芳烃二氧化物树脂制造技术

一种水解的二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物，其包含(a)二乙烯基芳烃二氧化物与(b)水的反应产物；用于制备水解的二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物的方法；以及由其制备的可固化的水解的二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物。从上述水解的二乙烯基芳烃二氧化物树脂组合物制备的固化产物，与从已知环氧树脂制备的已知固化产物相比，提供了改进的性质例如较低粘度和高耐热性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂，以及从这种水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂制备的聚合物。背景和相关技术已知可以通过例如美国专利号4，404, 335中描述的方法来水解环氧树脂。常规环氧树脂可以被水解，以将树脂的端环氧基转变成ニ醇。得到的ニ醇树脂在聚合物例如聚氨酯和聚酯的制备中是有用的中间体。环氧树 脂的部分水解将部分树脂的端环氧基转变成ニ醇，其增强了树脂剩余的环氧基与固化剂例如胺类的反应性。然而，所述水解増加了得到的环氧树脂的粘度。最通常被部分水解的环氧树脂是双酚A ニ缩水甘油醚。具有较低粘度的脂族环氧树脂或单官能环氧化合物的使用造成它们产生的热固性材料中耐热性降低。因此，尽管基于脂族环氧树脂的环氧树脂可以具有较低粘度，但得到的基于常规水解脂族环氧树脂的聚合物在聚合后不能維持高耐热性。因此，需要提供从ニこ烯基芳烃ニ氧化物制备的新的水解环氧树脂组合物，其中水解的环氧树脂与基于常规的水解芳族或脂族缩水甘油醚的环氧树脂相比具有较低粘度(例如低于约5，OOOmPa-s)，并且可以与固化剂和/或催化剂反应形成环氧树脂热固性材料，其中在将水解的环氧树脂组合物交联后得到的热固性材料表现出高耐热性(例如高于约 50°C的 Tg)。专利技术概沭可以通过按照本专利技术制备从ニこ烯基芳烃ニ氧化物衍生的水解环氧树脂组合物，来解决现有技术的问题。本专利技术的一个实施方案涉及水解的环氧树脂组合物，其包含(a)至少ー种ニこ烯基芳烃ニ氧化物、(b)水和任选的(C)催化剂的反应产物。本专利技术的新组合物具有低粘度(例如低于约5，OOOmPa-s)，同时在将树脂聚合后維持高耐热性(例如高于约50°C的Tg)。在其他实施方案中，本专利技术的组合物在25°C时可以具有例如约5mPa-s至约5，OOOmPa-s的粘度。本专利技术的另ー个实施方案涉及可聚合的水解环氧树脂组合物，其包含(i)上述水解环氧树脂，以及(b)至少ー种固化剂。本专利技术的其他实施方案还涉及用于制备上述水解环氧树脂的方法，以及用于制备上述可聚合树脂组合物的方法。本专利技术的另ー个实施方案涉及源自于上述可固化的水解环氧树脂组合物的热固性材料，其在相似Tg下具有明显降低的粘度，或在相似粘度下具有较高Tg。在其他实施方案中，得到的可固化热固性制剂可用于各种应用中，例如作为涂料、胶粘剂、复合材料、电子器件、泡沫等。ニこ烯基芳烃ニ氧化物的水解有利地提供了包含ニ醇单体的新组合物。ニこ烯基芳烃ニ氧化物的完全水解提供了基本上不含残留环氧基的ニ醇单体。ニこ烯基芳烃ニ氧化物的部分水解提供了ニ醇改性的ニこ烯基芳烃ニ氧化物单体。因此，本专利技术的组合物可用于制备采取涂料、胶粘剂、复合材料、电子器件、泡沫等形式的聚氨酯、聚酯和环氧热固性材料。本专利技术的水解和部分水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物与现有技术的水解环氧树脂相比具有较低粘度，同时在聚合后維持高耐热性。
技术实现思路
在最宽的范围内，本专利技术包括水解的环氧树脂，其包含(a) ニこ烯基芳烃ニ氧化 物与(b)水的反应产物，以提供水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂。得到的水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂可用于形成可固化的树脂组合物或制剂。得到的可固化树脂组合物或制剂可以包括本
中公知的一种或多种任选添加剤。例如，本专利技术的新的水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂可以包含ニこ烯基芳烃ニ氧化物例如ニこ烯基苯ニ氧化物(DVBDO)与水的反应产物。所述包含ニこ烯基芳烃ニ氧化物与水的反应产物的水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂组合物，有利地提供了具有较高耐热性或在较低粘度下具有良好耐热性的新树脂。将这些新树脂固化提供了維持其高耐热性的热固性材料。本专利技术的水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂适合于制备用作复合材料的热固性材料，在所述复合材料应用中高耐热性是理想的。在本专利技术中，ニこ烯基芳烃ニ氧化物例如DVBDO可以通过将ニこ烯基芳烃与过氧化氢进行反应来制备，以提供可用于本专利技术的环氧树脂组合物中的ニこ烯基芳烃ニ氧化物。这种制备的ニこ烯基芳烃ニ氧化物可用于制备本专利技术的水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂。可用于本专利技术的ニこ烯基芳烃ニ氧化物、特别是源自ニこ烯基苯的ニ氧化物例如DVBD0，是与常规环氧树脂相比具有相对低液体粘度，但是在其衍生的热固性材料中提供较高耐热性和刚性的双环氧化物类型。ニこ烯基芳烃ニ氧化物中的环氧基与用于制备现有技术的水解环氧树脂的常规缩水甘油醚中的环氧基相比，反应性明显更低。可用于本专利技术的ニこ烯基芳烃ニ氧化物，可以包含例如在任何环位置中带有两个こ烯基的任何取代或未取代的芳烃核。ニこ烯基芳烃ニ氧化物的芳烃部分可以由苯、取代的苯、(取代的)环-环化苯或同系键合的(取代)苯或其混合物构成。ニこ烯基芳烃ニ氧化物的ニこ烯基苯部分可以是邻、间、对位异构体或其任何混合物。其他取代基可以由耐H2O2基团包括饱和烷基、芳基、卤素、硝基、异氰酸酯或RO-(其中R可以是饱和烷基或芳基)构成。环-环化苯可以由萘、四氢萘等组成。同系键合的(取代)苯可以由联苯、ニ苯醚等组成。用于制备本专利技术组合物的ニこ烯基芳烃ニ氧化物通常可用如下通用化学结构I-IV描述权利要求1.一种水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂组合物，其包含(a) ニこ烯基芳烃ニ氧化物与(b)水的反应产物；其中形成的反应产物包含至少部分水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂组合物。2.权利要求I的组合物，其中二こ烯基芳烃ニ氧化物包括一种或多种取代的ニこ烯基苯ニ氧化物；其中一种或多种取代的ニこ烯基苯ニ氧化物包括ニこ烯基苯ニ氧化物、ニこ烯基萘ニ氧化物、ニこ烯基联苯ニ氧化物、ニこ烯基ニ苯醚ニ氧化物或其混合物。3.权利要求I的组合物，其中二こ烯基芳烃ニ氧化物是ニこ烯基苯ニ氧化物。4.权利要求I的组合物，其中所述ニこ烯基芳烃ニ氧化物的浓度在约99wt%至约1wt %的范围内。5.权利要求I的组合物，其包括催化剂；其中催化剂包括氯化铋、三氟甲磺酸铋、四丁基硫酸氢铵、卩卜啉锡(IV)、高氯酸铁(III)、三氟こ酸铁(III)、氯化铁(III)、三氟甲磺酸铯、磷酸、草酸、离子交换树脂、金属磷酸盐和金属交換的沸石或其混合物。6.权利要求5的组合物,其中所述催化剂的浓度在约O.01wt%至约10wt%的范围内。7.ー种可固化的水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂组合物，其包含(i)至少ー种权利要求I的水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂组合物；以及(ii)至少ー种固化剂。8.权利要求7的可固化组合物，其中水解的环氧树脂的浓度在约99wt%至约IOwt%的范围内。9.权利要求7的可固化组合物，其中固化剂包括酸酐、羧酸、胺化合物、叔胺、季铵盐、路易斯酸、路易斯酸-胺复合物，或其混合物。10.权利要求7的可固化组合物，其中固化剂的浓度在约lwt%至约90wt%的范围内。11.一种用于水解ニこ烯基芳烃ニ氧化物环氧树脂的方法，所述方法包括将(a) ニこ烯基芳烃ニ氧化物、(b)水和(C)任选的催化剂在产生至少部分水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂组合物的条件下反应。12.—种用于制备可固化的水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂组合物的方法，所述方法包括将(i)权利要求I的水解的ニこ烯基芳烃ニ氧化物树脂与(ii)至少ー种固化剂进行混合。13.权利要求11的方法，其中二こ烯基芳烃ニ氧化物是ニこ烯基苯ニ氧化物。14.权利要求13的方本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·J·马克斯，E·J·坎普贝尔，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：